手性單膦配體鈀配合物Pd(OAc)2/

機理研究

Pd(OAc)2和(R,R)-QuinoxP形成了手性鈀配合物A。我們分離到了化合物A，并通過1H NMR，31P NMR和HRMS手性金屬配體絡合物A的結構。大量二芳基膦氫的加入取代了醋酸根，形成了鈀磷絡合物B，我們雖然沒有直接分離到化合物B，但是分離得到它的氧化形式，并且通過1H NMR，13C NMR，31P NMR和HRMS。然后，氧雜苯并降冰片烯5a與絡合物B配位并產生Pd-膦基-烯烴絡合物C。隨后在鈀上的二芳基膦基加成到氧雜苯并降冰片烯的雙鍵得到中間體D，進而質子化，得到膦產物6aa并再生活性鈀配合物B。

(R,R)-QuinoxP的催化機理

配體應用

不對稱催化發展今，手性配體的設計與合成仍然是不對稱催化研究。手性單膦配體通常集中在聯芳基、螺環、二茂鐵、TADDOL等骨架上、通過對氮雜和氧雜苯并降冰片烯的不對稱膦氫化反應，我們對映選擇性獲得了一些列氮雜單膦配體（Azaphos）和氧雜單膦配體（Oxaphos）。隨后，我們嘗試了它們不對稱催化中的應用，目前Oxaphos已經在Ru催化的醛的芳基化反應中表現出良好的催化活性和手性控制。

總結

烯烴的不對稱膦氫化加成反應而且可以直接的構建光學活性膦化合物。氮雜、氧雜雙環苯并二烯與二芳基膦的不對稱膦氫化反應，提供了一種獲得手性叔膦的方法（高達99%產率，高達99% ee）。所得到的手性膦產物已經作為配體應用于Ru催化的醛與芳基硼酸的不對稱加成反應，

定制產品：

單膦手性配體    

新型亞磺酰胺類單膦手性配體    

手性雙磷配體    

手性亞磷酸酯和亞磷酰胺類單磷配體    

手性環蕃單膦配體    

手性環蕃亞磷酸酯配體    

Xiang-Phos—新型手性單膦配體    

基于四甲基螺二氫茚骨架的單膦配體    

鈀-單膦催化劑    

含炔基的手性亞磷酰胺酯配體    

手性單齒苯并咪唑-吲哚膦配體化合物    

于D-甘露醇衍生手性單齒膦配體    

手性亞磺酰胺單膦配體    

手性環芳烷單膦配體    

新型軸手性聯芳基單膦配體    

手性單齒亞磷酸二酯與非手性膦混合配體    

新型橋連單齒膦配體7    

新型手性橋連單膦配體    

新型氮雜手性單膦配體    

25含碳水化合物單元的膦配體    

膦配體(甲基3-脫氧-3-二苯膦基-4,6-氧-苯次甲基-α-D-吡喃阿卓糖苷,3-MBPA)    

新型C2對稱性骨架單齒磷配體    

環芳烷平面手性配體    

C軸手性雙齒膦配體    

手性亞磺酰胺類單膦配體PC-Phos    

單茚滿骨架手性螺環膦-噁唑啉配體    

吡啶骨架的手性單膦配體CF-Phos    

二茂鐵骨架的手性單膦配體WJ-Phos    

手性單膦配體Yu-Phos    

亞磺酰胺類手性單膦配體    

氧雜蒽骨架的新型單膦配體PCPhos    

基于吲哚骨架的手性亞磺酰胺類單膦配體    

新型亞磺酰胺類手性單膦配體    

手性單齒膦配體金屬配合物    

手性橋連單齒膦配體    

新型手性亞磷酰胺類單膦配體    

帶重鍵手性單膦催化劑    

手性單膦配體2-二苯基膦-2′-甲氧基-1,1′-聯萘    

二苯醚骨架的手性單膦配體HP-Phos    

手性亞磺酰胺類單膦配體    

樹狀高分子負載的二茂鐵骨架膦配體    

手性螺環單膦和膦—氮配體    

手性二環氧化物合成手性雙膦配體    

手性有機膦酸配體(3-phenyl-2-[(phosphonomethyl)amino]propanoic,2-ppapH_3)    

單一手性層狀鈷有機膦酸配合物    

P-手性膦配體    

聯苯類手性雙膦配體    

磷手性膦氧化合物    

新型單膦手性配體L5和L6    

碳,磷,軸—手性叔膦化合物    

基于六甲基螺二氫茚骨架的手性雙膦配體    

含次膦酰胺基乙醇結構單元的手性磷配體催化劑    

氧雜環膦配體    

二茂鐵類手性膦-亞磺酰胺配體    

二茂鐵衍生的硫膦配體    

本公司產品僅用于科研，不用于人體。

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