常用催化劑----(R,R)-Jacobsen 催化劑

【英文名稱】 (R,R)-(–)-N,N'-Bis(3,5-Di-tert-Butylsalicylidene)-1,2-Diamino-Cyclohexylmanganese(III) Chloride

(R,R)-(－)-N,N'-二(3,5-二叔丁基亞水楊基)-1,2-二氨基環己基氯化錳(III)

【分子量】635.22

【CA登錄號】[138124-32-0]

【縮寫和別名】 (R,R)-Jacobsen’s Catalyst，(R,R)-Jacobsen 催化劑

【物理性質】 mp 330~332 oC，在大多數有機溶劑中有較好的溶解度，經常在CH2Cl2中使用。

【制備和商品】國外試劑公司均有銷售。實驗室可以按照標準的實驗步驟相應的原料來制備[1]。

【注意事項】該試劑比較穩定，可以在室溫下長期保存。

Jacobsen 催化劑在有機合成中是一個烯烴不對稱環氧化試劑。(R,R)-Jacobsen催化劑由于制備原料中的1,2-環己二胺可以用L-酒石酸拆分，所以比它的對映體(S,S)-Jacobsen 催化劑更常得到應用。Jacobsen催化劑屬于Salen型金屬配合物催化劑，通過置換中心金屬離子還可以得到具有不同催化性質的其它手性催化劑，例如：Co(II)、Al(III)、Cr(III)等。

與Sharpless環氧化反應比較，Jacobsen 環氧化反應的特點是在非官能團化的烯烴上也能夠取得較好的結果[2]。環氧化的機理可能涉及到三價錳和四價錳的循環。Jacobsen 環氧化反應的條件非常溫和，催化劑的用量一般在2%~10% 摩爾之間。順式取代烯烴或者環狀烯烴更容易獲得較高的立體選擇性[3,4]，氧化劑可以是NaOCl[5]、4-PPNO[6]、m-CPBA[7]、NMO或者同時使用多個氧化劑 (式1~式3)。

高純手性末端環氧化合物是烯烴手性催化環氧化方法的難點，但是使用中心離子為Co(II)的Jacobsen 催化劑，通過對外消旋的末端環氧化合物的**手性動力學拆分，可以方便地得到高純手性末端環氧化合物 (式4)[8,9]。

使用中心離子為Cr(III) 的Jacobsen 催化劑，可以對環氧化合物進行**開環疊氮化反應，生成手性α-羥基疊氮產物 (式5) [10 , 11]。

參考文獻

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2. Zhang, W.; Loebach, J. L.; Wilson, S. R.; Jacobsen, E. N. J. Am. Chem. Soc., 1990, 112, 2801.

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11. Martinez, L. E.; Leighton, J. L.; Carsten, D. H.; Jacobsen, E. N. J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 5897.

本文轉自：《現代有機合成試劑——性質、制備和反應》，胡躍飛等編著

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