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構建既含有軸手性又含有膦中心手性的雜化手性雙膦配體BINAP/diPAMP
發布時間:2021-02-04     作者:zhn   分享到:

構建既含有軸手性又含有膦中心手性的雜化手性雙膦配體BINAP/diPAMP

構建既含有軸手性又含有膦中心手性的雜化手性雙膦配體,利用分子內P=O基團作為誘導基團實現了P中心手性高選擇性且構型可控的構建。

該方法可以靈活地調整P原子的上取代基,實現了配體的多樣化制備。通過采取硼烷保護策略,在P=O基團還原時,可保持P中心手性不消旋。另外,他們還將該方法拓展到含有兩個P中心手性和一個聯萘軸手性的雜化手性配體的合成。

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利用該類配體合成的修飾型Noyori氫化反應催化劑的初步催化反應結果表明,這種雜化手性配體在催化反應中體現出不同的特點,其主要表現在兩方面:

(1)催化二烷基酮不對稱加氫反應所得產物具有更高的ee值;

(2)與傳統的Noyori催化劑相反,產物醇的構型由催化劑的胺的手性而不是聯萘的軸手性所決定,這說明P中心手性對手性識別過程有很大的影響。


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以上資料來自西安齊岳生物小編zhn2021.02.04


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