三種用于構筑卟啉COFs的縮合反應介紹

動態共價化學(DCC)被認為是COFs晶態結構生成的基礎。在這一過程中，可逆反應生成的共價鍵經歷斷裂、轉化、再生的過程，終達到熱力學穩定狀態。由于有序堆積的COFs結構相較于小分子齊聚物或無定形聚合物在熱力學上更為穩定，因此DCC反應更傾向于生成COFs，其生成過程也一直伴隨著結構中缺陷的識別與修復，即“自診斷”與“自修復”過程，終得到具有晶態結構的有機框架。

由于卟啉分子具有剛性與平面性，其直接構筑的COFs具有良好的結晶性。然而，卟啉的拓撲結構較為固定并且合成難度稍大，目前僅有少數卟啉前體被報道用于合成卟啉COFs(圖式1中1～9)。在反應過程中，卟啉單元與連接單元通過一系列可逆反應相互縮合，終得到具有高度結晶性與豐富孔道的卟啉COFs。目前，已報道的用于構筑卟啉COFs的反應主要包括亞胺縮合反應、硼酸酯縮合反應以及方酸與氨基之間的縮合反應(圖式1)，以下將逐一進行介紹。

                                                                                 圖 1

一、亞胺縮合反應

氨基與醛基的可逆縮合是一類古老而常見的有機反應。通過5，10，15，20-四-［4-(氨基)苯基］-卟啉(TAPP，1)與對苯二甲醛(10)縮合，合成了首例由亞胺鍵連接的卟啉COF，并命名為COF-366。隨后，報道了一系列由亞胺鍵連接的金屬化卟啉COFs(金屬離子絡合在卟啉環的中心)，并證實金屬離子的種類對COFs的性質具有較大影響。

近，我們合成了一種由5，10，15，20-四-［4-(醛基)苯基］-卟啉(p-Por-CHO，5)與對苯二胺(21)構筑的卟啉COF，命名為Por-COF，其合成過程如圖式2所示。Por-COF與COF-366具有類似的拓撲結構，但是相比于COF-366，Por-COF具有更高的BET比表面積及孔容。

二、硼酸酯縮合反應

硼酸與二酚縮合生成硼酸酯的反應也被用于構筑COFs。我們在合成COF-366的同時，也通過TBPP(6)與19的硼酸酯縮合反應合成了卟啉COF(COF-66)，如圖式3所示。隨后報道了一系列通過硼酸酯連接的由金屬化的TBPP構筑的卟啉COFs(MPor-COF)。2014年，還報道了由二硼酸基苯基卟啉分子(BBPP，9)構筑的具有六方體孔道結構的COFs(Tp-Por-COF)。然而必須指出的是，由硼酸酯縮合反應構筑的COFs較不穩定，在水中甚至是水蒸氣里均會水解，結果導致結構被破壞，從而限制了其進一步應用。

三、方酸與氨基的縮合反應

除了亞胺縮合與硼酸酯縮合反應，通過將Cu(II)TAPP(4)與方酸縮合，成功合成出了一種由方酸單元連接的卟啉COF(CuP-SQCOF)(如圖式4所示)，其展現出**的化學穩定性與熱穩定性。不僅如此，由于具有全共軛的結構，CuP-SQCOF具有非常寬的光吸收范圍，從而在光催化領域具有潛在應用。

西安齊岳生物是一家科研材料供應商，我們可提供卟啉配合物，卟啉化合物、卟啉衍生物，卟啉熒光探針、卟啉聚合物、卟啉功能化材料、卟啉mof,cof骨架材料。

5,10,15,20-四(4-羥基苯基)卟啉cas:51094-17-8

5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)卟啉cas:22112-78-3

4-(10,15,20-三苯基卟啉-5-基)苯胺cas:67605-64-5

5,10,15,20-四(4-氨基苯)-21H,23H-卟啉cas:

5,10,15,20-四三(4-甲氧基苯基)-21H,23H-卟啉cas:

5,10,15,20-四(4-乙炔基苯基)卟啉cas:160240-15-3

meso-四(4-甲基-3-磺基苯)卟啉cas:

5,10,15-三(4-吡啶基)-20-（4-三甲基硅基炔苯基）卟啉cas:

5,10,15,20-四(4-氰基苯基)卟啉cas:14609-51-9

間-四(對 - 溴苯基)卟啉cas:29162-73-0

四苯基卟啉鐵cas:16456-81-8

5,15-(氨苯基)- 10,20-苯基卟啉cas:116206-75-8

內消旋-四(4-羧基苯基)卟啉鋅(II)cas:27647-84-3

間-四(4-氯苯基)卟啉cas:22112-77-2

卟啉鈷cas:28903-71-1

5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉cas:150805-46-2

CAS:95051-10-8;5-(4-羧苯基)-10,15,2-三苯基卟吩

CAS:67605-64-5;4-(10,15,20-三苯基卟啉-5-基)苯胺

CAS:202268-34-6

CAS:87345-22-0;5-(羥苯基)- 10,15,20-苯基卟啉

CAS:16456-81-8;間-四苯基卟啉氯化鐵(III)

CAS:29162-73-0;間-四(對 - 溴苯基)卟啉

CAS:14609-51-9;5,10,15,20-四(4-氰基苯基)卟啉

CAS:14172-91-9;5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩銅(II)

CAS:14172-92-0;四苯基卟啉鎳

CAS:32195-55-4;氯化5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟啉鎂

CAS:14172-90-8;5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩鈷(II)

CAS:14074-80-7;四苯基卟啉鋅

CAS:19660-77-6;二氫卟吩 E6

CAS:71410-72-5;5,15-二(4-吡啶基)-10,20-二苯基卟啉)

CAS:40904-90-3;四-(2-吡啶基)卟啉

CAS:145764-54-1;5,10,5,20-四(3,5-二羥苯基) -21H,23H-卟吩

CAS:14945-24-5;5,10,15,20-四（4-二甲基氨基苯基）卟啉

CAS:22843-73-8;5,10,15,20-四(4-硝基苯基)卟啉

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