半胱氨酸是一種常見的氨基酸,是一種有著特殊性質的氨基酸,在生物體內普遍存在。半胱氨酸具有旋光性比旋光度在+8.3。.+9.5。,分子式C3H7N02S,在半胱氨酸分子內有一個硫氫基,可與金納米棒表面原子形成牢固的金硫鍵,使得金納米棒與半胱氨酸分子有著很強的相互作用,半胱氨酸修飾的金納米棒被廣泛的應用在生物檢測、環境監測、金納米棒白組裝等領域。
圖1為半胱氨酸的分子結構圖,當將半胱氨酸溶液與金納米棒溶液混合后,S.H鍵中的.H將會被金納米棒表面的金取代,形成牢固的Au—S鍵,而金納米棒表面的CTAB也會被半胱氨酸分子所取代。由于形成了化學共價鍵,使得半胱氨酸在金納米棒表面的連接非常牢固,相對于有機物包覆的金納米棒而言,穩定性比較好,實驗中即使經過若干次離心和水洗后,半胱氨酸也能很好的連接在金納米棒表面。這一性質使得半胱氨酸被廣泛應用于金納米棒的表面修飾中。
圖1
我們使用種子生長法制備金納米棒,離心10000r/min若干次并用去離子水清洗。取離心管底部沉淀并用去離子水分散并定容。取容量瓶,加入去離子水分散定容的金納米棒溶液9mL備用。稱取半胱氨酸粉末0.121g,轉移至容量瓶,并用去離子水定容至100mL,制得濃度為1×10。mM的半胱氨酸溶液。取半胱氨酸溶液1mL,加入到容量瓶中的9mL金納米棒溶液中,急速攪拌3min,靜置12h。取反應后的溶液離心去除多余半胱氨酸配體,取下層沉淀用去離子水分散定容備用。
用去離子水作為基線,得到半胱氨酸包覆金納米棒溶液之后的紫外可見吸收譜。圖2為金納米棒表面修飾半胱氨酸前后的紫外可見吸收對比圖。
圖2
圖3
半胱氨酸修飾的金納米棒由于良好的生物相容性、特殊的物理化學性質,在生物醫藥、化學制藥、環境監測等領域有著廣泛的應用。在環境污染檢測中,有研究者使用半胱氨酸修飾的金納米棒來對溶液中的Pb2+離子進行檢測,當溶液中存在Pb2+離子時,會與半胱氨酸基團發生反應,這一反應會導致半胱氨酸修飾的金納米棒的紫外.可見吸收譜中的吸收峰發生相應的變化,相對于Pb2+離子的濃度的不同,吸收峰的變化情況也不同。這一方法可以快速簡便的檢測Pb2+離子的濃度。在生物傳感器的制備領域,有學者在金電極表面自組裝了半胱氨酸,并使用在自組裝的半胱氨酸上吸附金納米顆粒和過氧化物酶的方法,成功的制得了H202傳感器。目前關于半胱氨酸對金納米棒的拉曼增強效果的調控研究還比較少,為了拓展半胱氨酸修飾金納米棒應用,對其光學性質和拉曼散射增強性質的研究具有重要的意義。
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