一種親核試劑三丁基膦的介紹及研究
與大多數常用的三配位磷試劑不同,三丁基膦是一種親核試劑。它是相對較弱的堿(在 MeNO3 中pKa=8.70,在甲醇中 pKa = 5.60) 。
【中文名稱】三丁基膦
【英文名稱】Tri-n-Butylphosphine
【分子式】C12H27P
【分子量】202.32
【 CA 登錄號】998-40-3
【物理性質】 bp 240 °C,mp 30?35°C,d 0.834 g/cm3(20 °C)。
【廠家】西安齊岳生物科技有限公司
硫醚與硫酯的合成: 三丁基膦與二硫化物及醇反應可生成相應的硫醚和Bu3PO,與二硫化物和羧基反應可以得到硫酯(式1)。
催化羰基與烯烴的加成反應:由于三丁基膦具有親核性,進攻雙鍵后會導致電子云的偏移,從而發生加成反應。例如:三丁基膦可以促進苯甲醛與丙二烯的成環反應(式2)。
催化親核取代反應:三丁基膦還可用作親核取代反應的催化劑。例如:它可以催化鄰苯二甲酰胺與烷氧基的取代反應(式3)。
催化1,4-加成反應:三丁基膦也是常用的1,4-加成反應的催化劑。因為三丁基膦具有親核性和弱堿性,它比其它三配位磷催化劑(例如:三苯基膦等)更適合催化此類反應。因此,三丁基膦是成環反應的重要催化劑之一(式4)。
催化C-X鍵的生成:三丁基膦還可以活化疊氮化合物,從而形成碳-氮雙鍵。這類反應常用于關環等合成路線(式5)。另外,三丁基膦還可用于疊氮l膦的烷基化反應(式6)。
C-C 鍵的形成:三丁基膦可以催化不飽和烴與芳香化合物的偶聯反應(式7),以及α-位有離去基團的烯烴的偶聯反應。其中,后者常被用作關環反應(式8)。
作為金屬催化劑的配體 三丁基膦可以與一些金屬催化劑共同使用,從而催化不同類型的反應。例如:與Ni生成的配合物可以催化亞磷酸酯的烷基化反應。
(R)-(+)-2,2'-雙(二對甲苯基膦)-1,1'-聯萘
(S)-(-)-2,2'-雙(二對甲苯基膦)-1,1'-聯萘
(R,R)-DACH-Naphthyl Trost Ligand
(S,S)-DACH-Naphthyl Trost Ligand
(R,R)-DACH-Phenyl Trost Ligand
(S,S)-DACH-Phenyl Trost Ligand (1S,2S)-(–)-1,2-二氨基環己烷-N,N'-雙(2'-二苯基膦苯甲酰)
[(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦 ,97% min.
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