磁性納米片組裝普魯士藍類復合材料的合成及表征(PB)
二維納米片由于其很大的比表面積,很薄的厚度,可以很好的暴露其功能性組分,更易接觸到客體物質,提供更多的反應活性位點,優化材料性能,在催化,能源以及生物醫學等領域得到廣泛關注。然而,納米片在其高的層間范德華吸引力和表面能作用下,很容易堆疊從而降低性能,研究發現將納米片組裝成相對位置無法變動的分級結構可以克服易堆疊問題,且納米片組裝形成大量的堆積孔,可以擴張普魯士藍材料的孔徑分布,有利于客體分子負載,更好應用于實際中。一種制備分級結構聚合物,本組利用非**結晶和取向聚集策略成功合成了由納米片組成的分級結構PB,采用溶劑熱處理鐵氰化鉀和鹽酸的水/ DMF 混合溶劑制備,并研究了其形成機理,發現溶劑DMF的使用及用量是關鍵的影響因素。
Fe3O4@片狀組裝PB的合成
將20 mg Fe3O4與8 mg K3[Fe(CN)6]分散于8 mL去離子水中,并加入15 mmol KC1溶解,超聲30 min后,加入20 mL DMF,2 mL36%HCI,置于40°℃恒溫振蕩器中反應18 h。
NiFe2O4@片狀組裝Ni-Fe PBA的合成
將20 mg NiFe2O4與8mg K3[Fe(CN)6]分散于9.5 mL去離子水中,超聲30 min后,加入20 mL DMF,0.5 mL 36%HCl,置于40°℃恒溫振蕩器中反應12h。
NiFe2O4@片狀組裝Ni-Fe PBA 的組分,形貌與結構表征
采用配位復制及控制刻蝕的方法,使用NiFe2O4作為原始核材料,在K3[Fe(CN)6]的水/DMF混合溶劑溶液中用HCI進行控制刻蝕,合成core-shell NiFe2O4@片狀組裝Ni-FePBA復合結構,如圖1所示,合成的core-shellNiFez0a@片狀組裝Ni-FePBA復合物為球形核殼結構,尺寸大約為200 nm,從圖3b中SEM圖可以看出該復合結構的表面是由交錯生長的納米片組裝形成。從圖3cTEM圖中可以看出,殼層由具有褶皺的納米片組成,圖中黑色箭頭則看出納米片的邊緣發生卷曲,說明其有一定的柔性。
圖2a為樣品的XRD 數據圖,其衍射曲線很好地匹配了NiFe2O4以及PB晶體標準XRD曲線,證明了此樣品是NiFe2O4及PBA復合結構。為了進一步表征樣品的組成,我們還分析了樣品的FT-IR數據,如圖2b所示。樣品在600 cm-1處吸收峰,這是由于NiFe2O4中Fe-O振動吸收引起的,樣品在2084 cm-1處的吸收峰對應于Ni-Fe PBA 中的CN伸縮振動特征峰,在800-2000 cm-1處許多小的吸收峰是由于NiFe2O4結晶性不好,產生的Ni和Fe的非晶形化合物的吸收峰。因此樣品紅外表征進一步說明了產物為NiFe2O4與 PBA復合結構。
Fe3O4@片狀組裝PB的組分,形貌與結構表征
為了證明此方法合成多孔磁性片狀普魯士藍類化合物的通用性,我們改變材料組分,將溶劑換為水/DMF混合溶劑,通過用HCI控制刻蝕Fe3O4合成core-shell Fe3O4@片狀組裝PB復合物,如圖3所示。圖3c表明合成的core-shell Fej04@片狀組裝PB復合物為球形核殼結構,從圖3a可以看出合成的復合結構分散性不好,尺寸大約為400nm~1um之間,從圖3b中 SEM圖可以看出該復合結構的表面是由不同取向生長的納米片組裝形成,且這些納米片都有褶皺及一定的柔性。
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zl 05.11