高氯酸銨(AP,NH4ClO4)是復合固體推進劑(CSP)中常用的強氧化劑,通常占CSP總質量的70%以上?;诖?,CSP的燃燒性能,特別是燃燒速率等,與AP的熱分解性能密切相關。
采用冰晶模板法在不添加任何化學修飾劑的基礎上,成功在MXene納米片上原位合成了CuO納米粒子,并以此制備出了MXene負載的氧化銅納米復合材料(MCNs)。通過該方法制備出CuO納米粒子可以穩定均勻地分散在MXene納米片表面(圖1)。
圖1:制備MXene負載CuO納米復合材料(MCNs)的流程示意圖從MXene與CuO的比例出發,研究了不同比例的CuO(5, 10, 20, 30, 40 and 50 wt%)負載在MXene納米片上對納米復合材料(MCNs-1, MCNs-2, MCNs-3, MCNs-4, MCNs-5, MCNs-6)的微觀形貌、比表面積以及催化性能等方面的影響。
研究結果表明,原位生長的CuO納米粒子的比例可以對其在MXene納米片上的分散造成影響(圖2)。一定比例的CuO納米粒子可以均勻地分散在MXene納米片上,但隨著比例的增加,CuO納米粒子會聚集成不規則的納米片。同時,CuO納米粒子的比例也**影響MCNs的比表面積與孔徑分布(圖3)。CuO納米粒子負載在MXene納米片上可以**增加比表面積,并產生豐富的介孔。
圖2:(a) 純MAX,(b) 純MXene,(c) 純CuO,(d) MCNs-1,(e) MCNs-2,(f) MCNs-3,(g) MCNs-4,(h) MCNs-5和(i) MCNs-6的SEM圖像
圖3:MXene、MCNs-1、MCNs-2、MCNs-3、MCNs-4、MCNs-5、MCNs-6和CuO的N2吸附-解吸附等溫線(a)和孔徑分布(b)
MCNs在催化AP熱分解方面表現出了**的催化活性(圖4),這種高活性歸因于MCNs具有較大的比表面積,可以為AP提供更多的催化活性中心和接觸面積,同時,介孔結構也可以通過改善催化過程中的物質運輸從而促進AP的熱分解。此外,通過研究MCNs與AP的比例獲得了MCNs和AP的較佳配比(圖5)。
圖4:(a) 熱重分析(TGA),(b) 導數熱重分析(DTG),(c) 高氯酸銨(AP)在2 wt%催化劑(MXene、MCNs-1、MCNs-2、MCNs-3、MCNs-4、MCNs-5、MCNs-6、CuO)存在和不存在下的差示掃描量熱分析(DSC)曲線,以及(d) 在有催化劑和沒有催化劑的情況下AP分解過程中的熱釋放
圖5: (a) 熱重分析(TGA),(b) 導數熱重分析(DTG),(c) 高氯酸銨(AP)在不同比例催化劑(MCNs-3,1%,2%,4%,6%,8%)存在和不存在時的差示掃描量熱分析(DSC)曲線,以及(d) AP在有催化劑和沒有催化劑時分解過程中的熱釋放
通過冰晶模板法在不添加任何化學修飾劑的情況下,快速簡便地合成出具有大表面積以及介孔結構的納米復合材料,可以為金屬氧化物納米復合催化劑的設計提供新思路,這對開拓金屬氧化物在催化AP熱分解領域的應用具有重要意義。
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