貴金屬納米粒子由于其量子尺寸效應和表面效應而表現出新穎和獨特的光、電、磁和催化等性能。在這些貴金屬納米粒子中以鈀(Pd)的催化研究較為廣泛。例如在Pd納米粒子的催化下,有機硼化合物與有機鹵素化合物的偶聯反應,稱之為Suzuki偶聯反應。Suzuki偶聯反應在有機合成中的用途很廣,具有較強的底物適應性及官能團容忍性,常用于合成多烯烴、苯乙烯和聯苯的衍生物,從而應用于眾多天然產物、**分子和有機材料的合成中。
通過簡單的水熱合成方法制備出貴金屬/氧化鋅納米復合材料(Pd/ZnO,Pt/ZnO),通過反應條件的改變實現了復合物結構的可控變化(圖1)。通過對Suzuki偶聯反應(圖2)和對硝基苯酚的還原反應(圖3)的研究,發現Pd/ZnO納米復合材料不僅大大降低了催化劑的成本,而且利用Pd和ZnO之間的協同效應,確實改善了Pd的催化活性,與此同時也克服了Pd納米晶作為催化劑易于團聚的缺點,經過多次循環之后催化劑依然保持較好的催化活性。
圖1.貴金屬/氧化鋅納米復合材料的制備示意圖
圖2.(a)Suzuki偶聯反應,(b) 鈀/氧化鋅納米復合材料對Suzuki偶聯反應的催化產率和循環性能
圖3.(a)硝基苯酚還原反應,(b-d)鈀/氧化鋅納米復合材料對硝基苯酚還原反應的催化效率和循環性能
貴金屬和氧化物載體的結合是一種降低貴金屬催化劑成本,改善納米催化劑在化學反應中穩定性的**方法。采用簡單的一步水熱合成方法制備出Pd/ZnO和Pt/ZnO納米復合材料,通過反應pH的調控可以獲得不同形貌的納米結構。
此納米復合材料與以往負載型Pd基催化劑相比具有以下幾方面的優勢和特點:
1)對于Suzuki偶聯反應,與Pd/C,Pd/Fe3O4納米催化劑相比,合成的Pd/ZnO具有更高的催化活性,并且在偶聯反應中使用乙醇和水作為溶劑,反應條件對環境和人體的健康友好。
2)對于對硝基苯酚的還原反應,與已報道的Pd/SBA-15, PdAu/graphene相比,Pd/ZnO納米催化劑的催化活性也比較高。
3)更為重要的,以往報道的負載型Pd納米催化劑的合成過程比較復雜,需要多步反應才能實現,而本研究采用簡單的一步合成即可實現Pd納米復合材料的制備。綜上所述,本研究為實現Pd納米復合材料催化劑的真正工業化應用奠定了基礎。
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