過(guò)渡金屬硫化物(TMDs)因其可調(diào)控的禁帶寬度、接近零的析氫吉布斯自由能以及高性?xún)r(jià)比等特點(diǎn)被認(rèn)為是替代鉑/銥等貴金屬成為下一代析氫反應(yīng)電催化劑的不二之選。然而,TMDs電催化析氫性能主要受限于以下三個(gè)方面:
一,天然稀疏的催化位點(diǎn);
二,其自身較差的導(dǎo)電性以及其與基底較弱的電學(xué)接觸性;
三,傳統(tǒng)二維材料疊片式的納米結(jié)構(gòu)會(huì)封閉絕大多數(shù)的層間催化位點(diǎn)。
一種鎢(W)@二硫化鎢(WS2)核殼型納米球結(jié)構(gòu);揭示了該結(jié)構(gòu)對(duì)于WS2電學(xué)及化學(xué)性能提升的機(jī)理;通過(guò)微結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)使得WS2的電催化析氫性能超過(guò)了大多數(shù)同類(lèi)材料。
要點(diǎn)一:高度彎曲二硫化鎢納米片使其產(chǎn)生更多的催化位點(diǎn)
該研究發(fā)現(xiàn),通過(guò)高度彎曲WS2納米片可使其層間距大幅度拓寬,從而引發(fā)強(qiáng)烈的晶格形變,進(jìn)而暴露出更多的原子空位及缺陷。
通過(guò)引入多功能的核殼型納米球結(jié)構(gòu),WS2納米片可逐層生長(zhǎng)在金屬鎢內(nèi)核上,該核殼結(jié)構(gòu)能夠在強(qiáng)酸環(huán)境中保證納米片長(zhǎng)期穩(wěn)定的彎曲效應(yīng)。在一步式激光輔助法的制備過(guò)程中通過(guò)調(diào)控金屬內(nèi)核的尺寸來(lái)控制納米片彎曲的曲率。值得注意的是,僅通過(guò)宏觀手段無(wú)法實(shí)現(xiàn)該研究中10-2nm-1級(jí)的曲率。
要點(diǎn)二:核殼結(jié)構(gòu)可大幅提升二硫化鎢的電學(xué)特性
除了作為WS2納米片彎曲生長(zhǎng)的基底外,金屬鎢內(nèi)核使得催化劑的導(dǎo)電率提升了4.5倍。在納米球殼基面上,氫與硫(H-S)以及氫與鎢(H-W)結(jié)合的吉布斯自由能分別為0.357eV與-0.145eV。
相較于平整的W@WS2異質(zhì)結(jié)構(gòu)(H-S:0.857eV;H-W:-0.437eV),氫在彎曲球殼上的結(jié)合更接近平衡態(tài)能量。
此外,WS2球殼上的W位點(diǎn)展現(xiàn)出了較強(qiáng)的催化活性。該研究還發(fā)現(xiàn),微結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)有助于調(diào)控氫吸附結(jié)構(gòu)、異質(zhì)界面結(jié)構(gòu)以及費(fèi)米能級(jí)附近的態(tài)密度,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)更快速**的氫釋放與電子吸附。
要點(diǎn)三:納米球團(tuán)聚型納米多孔結(jié)構(gòu)
該研究提出的納米球團(tuán)聚型納米多孔范德華異質(zhì)結(jié)構(gòu)可解決傳統(tǒng)納米片堆疊所造成的離子嵌入通道封閉的挑戰(zhàn)。核殼型納米球的引入使得二維材料立體化,進(jìn)而構(gòu)建出了擁有高電化學(xué)表面積的TMDs。
實(shí)驗(yàn)表明,該催化劑的反應(yīng)電位為161mV(10 mA/cm2時(shí)),其在強(qiáng)酸電解液中反應(yīng)時(shí)有著出色的穩(wěn)定性(持續(xù)100 h)以及同類(lèi)材料中較小的Tafel斜率(34.5 mV/dec)和較大的電化學(xué)反應(yīng)面積(62.2 mF/cm2)。
西安齊岳生物供應(yīng)硫化鉍Bi2S3納米棒、硫化鉍Bi2S3納米顆粒、硫化鉍Bi2S3納米片、硫化鉍Bi2S3熒光量子點(diǎn)、硫化鉬-殼聚糖納米片、硫化鎢-還原氧化石墨烯-殼聚糖(WS2-Gr-CS)、馬來(lái)酰亞胺修飾二硫化鉬(MoS2-MAL)、納米金負(fù)載二硫化鉬納米片Au-MoS2、納米金修飾二氧化鈦納米顆粒、納米金銀核殼復(fù)合顆粒、納米片狀硫化錫-鉑納米粒子復(fù)合物、納米銀修飾量子點(diǎn)復(fù)合納米顆粒、葡萄糖修飾二硫化鉬納米材料、巰基修飾二硫化鉬(MoS2-SH)、三角形銀納米顆粒等等產(chǎn)品。
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