去氧-D-甘露-2-辛酮糖酸（Kdo糖苷）如何合成α-型還是β-型糖苷？

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去氧-D-甘露-2-辛酮糖酸（Kdo糖）是比較重要的糖化學(xué)產(chǎn)品，Kdo糖苷鍵既有α也有β，以α-型為主。結(jié)構(gòu)上的特殊性（缺乏C3定位基、C1羧基的強(qiáng)吸電性以及端基為季碳）使Kdo糖苷鍵成為比較難合成的糖苷鍵之一。Kdo糖苷如何合成α-型還是β-型糖苷？

α-型與β-型的Kdo糖

一類5,7-O-二叔丁基亞甲硅基保護(hù)的Kdo乙硫苷供體，它能立體地與各類受體生成α-產(chǎn)物，且產(chǎn)物能發(fā)散性合成結(jié)構(gòu)多樣的α-Kdo寡糖（Scheme 1）。

用5,7-O-二叔丁基烯保護(hù)的Kdo硫代糖苷給體立體選擇性合成α-Kdo糖苷

在此基礎(chǔ)上，進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)Kdo分子5-位酰基能調(diào)節(jié)糖苷化反應(yīng)的立體化學(xué)。5-O-苯甲酰基或乙酰基對(duì)Kdo硫苷供體的糖苷化起α-導(dǎo)向作用；而5-O-2-喹啉甲酰基（2-quinolinecarbonyl（Quin））或4-硝基-2-吡啶甲酰基取代的Kdo硫苷供體與不同受體反應(yīng)，會(huì)導(dǎo)致不同的立體化學(xué)結(jié)果。其中，5-O-Quin取代供體與伯羥基受體的糖苷化顯示完全的β-選擇性；而當(dāng)這兩類供體與仲或叔羥基受體反應(yīng)時(shí)，其立體選擇性取決于受體的電子及空間效應(yīng)。活性高的受體更傾向于生成β-糖苷；反之，更容易得到α-糖苷（Scheme 2）。

5-O-苯甲酰基對(duì)Kdo-硫代糖苷供體糖基化立體化學(xué)的立體定向作用

以上綜述，Kdo糖基供體能影響α-Kdo的合成，在5,7-O-二叔丁基烯保護(hù)的Kdo硫代糖苷給體立體選擇性合成α-Kdo糖苷；受體的電子及空間效應(yīng)也能影響α-糖苷與β-糖苷的生成，活性高的受體更傾向于生成β-糖苷，此糖苷化方法為今后β-Kdo寡糖合成打下基礎(chǔ)。

相關(guān)產(chǎn)品：

Ac4GlcNAz, CAS:98924-81-3   疊氮修飾葡萄糖

2-[(2-azidoacetyl) amino]-2-deoxy-1, 3, 4, 6-tetraacetate-D-glucopyranose   

Ac4GalNAz, CAS:653600-56-7  疊氮修飾半乳糖

2-[(2-azidoacetyl) amino]-2-deoxy-1, 3, 4, 6-tetraacetate-D-galactopyranose

Ac4ManNAz，CAS:361154-30-5 疊氮修飾甘露糖

2-[(2-azidoacetyl) amino]-2-deoxy-1, 3, 4, 6-tetraacetate-D-Mannose

Ac4GlcNAl，CAS:1361993-37-4,  炔基修飾葡萄糖

2-deoxy-2-[N-4-pentynoyl) amino]-1, 3, 4, 6-tetraacetate-D-Glucopyranose

Ac4GalNAl，CAS:1658458-26-4, 炔基修飾半乳糖

2-deoxy-2-[N-4-pentynoyl) amino]-1, 3, 4, 6-tetraacetate-D-Galactopyranose

Ac4ManNAl，CAS:935658-93-8, 炔基修飾甘露糖

2-deoxy-2-[N-4-pentynoyl) amino]-1, 3, 4, 6-tetraacetate-D-Mannose

Ac3-6-Azido-GlcNAc，CAS:487027-19-0;疊氮修飾吡喃葡萄糖

Ac3-4-Deo-GlcNAz 代謝糖蛋白標(biāo)記物

Ac3-4-Azido-GalNAc 代謝糖蛋白標(biāo)記物

Ac3-4-Azido-GlcNAc 代謝糖蛋白標(biāo)記物

GlcNAz，CAS:1384117-59-2;1279573-92-0;92659-90-0

GalNAz，CAS:1085180-69-3;2000230-13-5;869186-83-4

ManNAz，2-[(2-azidoacetyl) amino]-2-deoxy-D-Mannose，CAS:1971934-97-0;361154-23-6

GlcNAl，2-deoxy-2-[N-pentynoyl) amino]-D-Glucopyranose，CAS:1635433-54-3

GalNAl，2-deoxy-2-[N-pentynoyl) amino]-D-Galactopyranose ，1635433-51-0

ManNAl，2-deoxy-2-[N-pentynoyl) amino]-D-Mannose，CAS:935658-94-9

2-acetamido-6-azido-2,6-dideoxy-1, 3, 4-triacetate-D-Glucopyranose

Ac3-4-Deo-GlcNAc，CAS:269065-42-1;668987-85-7;884498-54-8

2-(乙酰氨基)- 2,4 -二脫氧- 1,3,6 -三乙酸-d -葡萄糖醛酸

2-(acetylamino)-2, 4-dideoxy-1, 3, 6-triacetate-D-Glucopyranose

2-[(2-azidoacetyl) amino]-2, 4-dideoxy-1, 3, 6-triacetate-D-Glucopyranose

2-(acetylamino)-4-azido-2, 4-dideoxy-1, 3, 6-triacetate-D-Galactopyranose

2-(acetylamino)-4-azido-2, 4-dideoxy-1, 3, 6-triacetate-D-Glucopyranose

Ac3-4-Azido-ManNAc,CAS:1393555-79-7;172291-29-1;172291-30-4

2-(乙酰氨基)- 2,4 -二脫氧-4-疊氮酮- 1,3,6 -三乙酸-d -甘露糖

2-(acetylamino)-2, 4-dideoxy-4-azido-1, 3, 6-triacetate-D-Mannose

Ac3-4-Fluoro-GalNAc, CAS:120664-90-6; 129785-45-1

2-(乙酰氨基)- 2,4 -二脫氧-4-氟- 1,3,6 -三乙酸-d -半乳糖

2-(acetylamino)-2, 4-dideoxy-4-fluoro-1, 3, 6-triacetate-D-Galactopyranose

Ac3-4-Fluoro-GlcNAc, CAS:116049-57-1;129785-44-0;290819-78-2

2-(乙酰氨基)- 2,4 -二脫氧-4-氟- 1,3,6 -三乙酸-d -葡萄糖醛酸

2-乙酰氨基-1,3,6-三-O-乙酰基-2,4-二脫氧-4-氟 - D-D-吡喃葡萄糖

2-(acetylamino)-2, 4-dideoxy-4-fluoro-1, 3, 6-triacetate-D-Glucopyranose

Ac3-6-Deo-GlcNAc, CAS:13475-86-0;152615-73-1;1961266-51-2

2-(乙酰氨基)- 2,6 -二脫氧- 1,3,4 -三乙酸-d -葡萄糖醛酸

2-(acetylamino)-2, 6-dideoxy-1, 3, 4-triacetate-D-Glucopyranose

9-Azido sialic acid, CAS:160555-88-4;140659-95-6 疊氮修飾唾液酸

N-acetyl-9-azido-9-deoxy-Neuraminic acid

SiaNAz，CA:1220979-75-8;756823-87-7, N-azidoacetyl sialic acid 疊氮修飾唾液酸

6-Azido-GlcNAc CAS:1611491-03-2 ;219814-62-7

4-Deo-GlcNAc CAS:135256-30-3; 135256-45-0

4-Deo-GlcNAz

4-Azido-GalNAc, CAS:1190619-45-4

4-Azido-GlcNAc, CAS:1374984-60-7

6-Azido-GlcNAc, CAS:172291-38-2;172291-39-3;162191-34-6

4-Fluoro-GalNAc, CAS:129728-92-3; 158754-12-2

4-Fluoro-GlcNAc; CAS:129728-87-6;115973-75-6

6-Deo-GlcNAc; CAS:120057-43-4;41897-81-8

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