錳卟啉催化喹諾酮實現手性sp3 C-H鍵羥基化反應
碳氫鍵(C–H)的直接官能化方法在現代有機合成中可謂是最重要且**的合成手段。不過,由于碳氫化合物的鍵強較高使其相對惰性,所以以sp3碳為中心的C–H鍵活化至今都還是很大的挑戰。
雖然至今也有一些sp3 C-H鍵的活化方法,不過其中大多還是有許多的限制條件,像是需要在高溫、后過渡金屬或是有著底物限制性較高的問題。而在這種情況下,手性亞甲基化合物的羥基化更是一個額外的難題,因為理想情況下,相應的仲醇應以單一對映體的形式形成,而不必使新生成的立體異構體發生。而如今,受細胞色素P450的酶催化氧合作用的顯著效率的啟發,也有著許多過渡金屬配合物的例子,其中包括salen、卟啉和氨基吡啶配體等,也都逐漸用于C-H鍵的氧合羥基化反應中。我們以卟啉為基礎的仿生羥基化方法來實現手性的sp3 C-H鍵羥基化反應。
該研究通過在卟啉上衍生出剛性較強環外的手性環酰胺,即可通過遠程氫鍵的方式,在錳催化喹諾酮衍生物的氧化時,實現很高的對映選擇性其中高達27個實例,收率18-64%,ee 80-99%。
該手性催化劑可在兩氫鍵的影響下工作**地定向底物,使得反應的產物單一化。且經動力學實驗表明,使用氧化劑作為限制劑可以顯著增加催化轉化的次數并改善醇與酮的比例,從而回收起始原料進一步提供**的收率。
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meso-四(N-甲基-4-吡啶)卟啉五氯化鐵(Ⅲ) cas:10210-64-7
5,10,15,20-四(五氟苯基)-21H,23H-卟啉氯化鐵 cas:36965-71-6
5,10,15,20-四-(N-甲基-4-吡啶)-卟啉-氯化鐵(III) cas:61943-73-5
5,10,15,20-四(4-羥基苯基)卟啉鐵(III)氯化物 Cas:64413-57-6
5,10,15,20-四(3-磺胺基)卟啉鐵(III)氯化物四鈉鹽
5,10,15,20-四(2硝基苯基)卟啉鐵(III)氯化物
5,10,15,20-四(2,6-二氟磺苯基)卟啉鐵(III)氯化物
1,2,3,4,8,9,10,11,15,16,17,18,22,23,24,25-十六氯-29H,31H-鐵酞菁 cas:50662-67-4
鐵(III)原卟啉IX二甲酯氯化物 Cas:49859-41-8
酞菁二(吡啶)鐵(II)絡合物 cas:20219-84-5
間-四苯基卟吩-^-氧化鐵(III)二聚體 cas:12582-61-5
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