鈣鈦礦復合氧化物材料/金屬摻雜改性鈣鈦礦型氧化-齊岳生物定制試劑
鈣鈦礦復合氧化物具有獨特的晶體結構,尤其經摻雜后形成的晶體缺陷結構和性能,廣泛應用于固體燃料電池、固體電解質、傳感器、高溫加熱材料、固體電阻器及替代貴金屬的氧化還原催化劑等諸多領域,成為化學、物理和材料等領域的研究熱點。
鈣鈦礦結構
鈣鈦礦結構通式可用ABO3來表達,晶體結構為立方晶系,是一種復合金屬氧化物。A 位離子:一般為堿土或稀土離子rA>0.090nm;B位離子:一般為過渡金屬離子rB>0.051nm。
**的鈣鈦礦結構材料為CaTiO3,其晶體結構如下圖所示:
鈣鈦礦結構為氧八面體共頂點連接,組成三維網絡,根據Pauling的配位多面體連接規則,此種結構比共棱、共面連接穩定。結構特點如下圖2所示。
(1)共頂連接使氧八面體網絡之間的空隙比共棱、共面連接時要大,允許較大尺寸離子填入,即使產生大量晶體缺陷,或者各組成離子的尺寸與幾何學要求有較大出入時,仍然能夠保持結構穩定;并有利于氧及缺陷的擴散遷移。
(2)鈣鈦礦結構中的離子半徑匹配應滿足下面關系式:
式中RA、RB、RO分別代表A、B、O的離子半徑,t 稱為容差因子(Tolerance Factor)。t =1時為理想的結構,此時A、B、O離子相互接觸。理想結構只有在t接近1或高溫情況下出現。
(3)t=0.77~1.1之間時,ABO3化合物為鈣鈦礦結構;t < 0.77 時,以鐵鈦礦形式存在;t>1.1時,以方解石或文石型存在。
(4)A、O離子半徑比較相近,A與O離子共同構成立方密堆積。
(5)正、負離子電價之間應滿足電中性原則,A、B位正離子電價加和平均為(+6)便可。 (6)由于容差因子 t 范圍很寬及A、B離子電價加和為(+6)便可, 使結構有很強的適應性,可用多種不同半徑及化合價的正離子取代A位或B位離子。
(6) 簡單的:A1+B5+O3,A2+B4+O3,A3+B3+O3
復雜的:A(B¢1-xB2x)O3,(A¢1-xA2x)BO3,(A¢1-xA2x)(B¢1-yB2y)O3
圖2 鈣鈦礦結構特點
鈣鈦礦型復合氧化物的制備
機械球磨法 機械球磨法屬于固相法的一種,其通常做法是按化合物組成計量比例投入相應的碳酸鹽、乙酸鹽或者對應的硝酸鹽以及適量草酸在球磨機中研磨,充分反應得前驅體,移出干燥處理后經煅燒即得樣品。
機械球磨法優點是:
(1)可以在常溫下進行,降低克服了高溫固相法的一系列問題。
(2)可以制備具有大的比表面積和獨特的表面特性的催化劑用粉體,因為球磨可以使晶體產生大量缺陷,有利于催化性能的提高。 目前國內研究發現,通過機械球磨法制備的催化劑粉體比表面積均在20m2/g以上。
共沉淀法 共沉淀法是通過使溶液中已經均勻的各個組分按化學計量比共同沉淀出前驅物,再把它煅燒分解制備出**粉體。
共沉淀法優點是可以制備均勻、分散的前驅體沉淀顆粒,所制備的鈣鈦礦氧化物粉體具有較高的比表面積和反應活性。
目前,用改進的化學共沉淀法制備PLZST反鐵電陶瓷材料前驅體,與固相法合成條件比較,具有純度高、組分均勻、合成溫度低等特點。
溶膠-凝膠法 溶膠-凝膠法是制備超微顆粒的一種濕化學方法。此法一般采用有機金屬醇鹽為原料,通過水解、聚合、干燥等過程得到固體的前驅物,經適當熱處理得到納米材料。采用溶膠-凝膠法合成BaZr0.9Y0.1O3-δ(BZY)、BaCe0.2Zr0.7Y0.1O3-δ(BZY),將其用于固態質子傳導電池中,在常壓下以氮氣和氫氣為原料合成氨氣,氨的比產率可達2.93×10-9mol?s-1?cm-2。
溶膠-凝膠法優點是制備的鈣鈦礦氧化物粉體具有純度高、粒度均勻細小、燒結溫度低、反應過程易于控制等特點。
其他合成方法
(1)脈沖激光沉積法 利用脈沖激光沉積法可以制備用于固體氧化物燃料電池陰極材料的La1-xSrxMnO3,通過控制沉積條件可以得到較低的表面粒子密度,同時在室溫下也有較好的離子電導率。
(2)陰極還原電化學沉積 利用陰極還原電化學沉積的方法,在Pt電極上制備自摻雜非整比化合物La1-xMnO3+δ。該方法因電子參加反應,產物純度較高,并可通過調節電位或電流密度控制組成及顆粒大小。
(3)自蔓延高溫合成法 目前,國內研究者采用自蔓延高溫合成法設計了4類共9個化學反應制備出固體氧化物燃料電池(SOFC)陰極材料,并與固相法等傳統制備方法比較,自蔓延高溫合成在合成時間、耗能、產物粒度、比表面積、燒結活性等方面具有**優勢,能明顯降低材料制備成本,有利于推動SOFC的實用化和產業化。
齊岳生物供應產品列表:
鈣鈦礦太陽能電池(Perovskite solar cells,PSC)
有機金屬鹵化物鈣鈦礦/CH3NH3PbI3
有機-無機雜化鈣鈦礦
反式p-i-n鈣鈦礦太陽能電池
鈣鈦礦太陽能電池ABX3層
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TiO2維度對TiO2/PVDF復合材料
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PS/TiO2復合球
聚乙烯/無機填料復合材料
CNT/GNs/PVDF電介質復合材料
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聚合物PDTP-DFBT鈣鈦礦太陽能電池
EQE鈣鈦礦/BHJ雜化太陽能電池
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聚氧化乙烯-甲基溴化銨/溴化鉛(Ⅱ)復合材料薄膜
聚乳酸(PLA)/三碘化甲基鉛胺(MAPbI3)鈣鈦礦復合薄膜
二元/三元硫化物量子點材料
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稀土Er/Nb共摻Bi4Ti3O*2材料
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無機鈣鈦礦量子點(PQDs)
無機鈣鈦礦材料CsPbI2Br薄膜晶體
無機鈣鈦礦CsPbI3-CsPbBr3異質結納米線陣列
烷基胺苯丙烯胺(PPA)鈣鈦礦量子點
透明質酸修飾納米過氧化銅
銅鋅錫硫(CZTS)薄膜材料
銻基鈣鈦礦量子點
碳量子點CQD摻雜的鈣鈦礦膜
溴化物鈣鈦礦量子點
鈣鈦礦量子點納米晶
銫鉛鹵鈣鈦礦量子點
CsPbBr_3鈣鈦礦量子點
CsPbX_3鈣鈦礦量子點
紅光鈣鈦礦量子點
CsPbBr3鈣鈦礦量子點
Cs4PbBr6納米晶
正辛胺鈣鈦礦量子點
鈣鈦礦量子點熒光微球
鈣鈦礦量子點/介孔MOF?5復合發光材料
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全無機鈣鈦礦量子點CsPbX3
有機-無機雜化鈣鈦礦單晶CH3NH3PbX3
PQDs@介孔MOF納米復合材料
二氧化硅包覆鈣鈦礦量子點
石墨烯-鈣鈦礦量子點
CsPbX鈣鈦礦量子點(PQDs)
介孔二氧化硅包裹鈣鈦礦量子點
MAPbBr3鈣鈦礦量子點
油酸修飾CsPbI3鈣鈦礦量子點
AET-CsPbI3鈣鈦礦量子點
配體C8/C18-CsPbI3鈣鈦礦量子點
CsPbBr3量子點/氧化石墨烯復合材料
鈣鈦礦/黑磷低維納米復合材料
MAPbI3@PCN-221鈣鈦礦量子點金屬有機框架
MAPbI3/TiO2二氧化鈦修飾鈣鈦礦量子點
Cs3Bi2Br9鈣鈦礦量子點
鈣鈦礦量子點復合纖維膜
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MoS2/CsPbBr3二硫化鉬鈣鈦礦量子點
CsPbBr3@Ag銀修飾鈣鈦礦量子點
CsPbBr3@NH4Br (CPBr–NB)量子點
ITO/Al2O3/CsPbBr3鈣鈦礦量子點
CsPbBr3@PS聚苯乙烯鈣鈦礦量子點
CsPbBr_3/C8-BTBT復合薄膜
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CsPbBr3/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)
十二烷二酸修飾TiO2
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Pr/Nb共摻Bi4Ti3O(12)鉍層狀陶瓷
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wyf 03.01