采用軟模板法，以正硅酸乙酯(TEOS)為硅源、十六烷基三甲基對(duì)甲苯磺酸銨(CTATos)為模板劑，分別以三乙醇胺(TEOA)和氨水為堿源，調(diào)節(jié)乙醇和水的比例，制備介孔二氧化硅，結(jié)果表明：制備納米尺寸介孔二氧化硅的**反應(yīng)條件為 TEOS 1.56 mL、CTATos 1.92 g、TEOA 1.9 mL、乙醇 10.5 mL、水 74.5 mL；制備亞微級(jí)尺寸介孔二氧化硅的**反應(yīng)條件為 TEOS 1.56 mL、CTATos 1.92 g、氨水 1.9 mL、乙醇 42 mL、水 43.5 mL。采用嫁接法，以偶氮苯衍生物為改性材料對(duì)介孔二氧化硅進(jìn)行光響應(yīng)功能化；運(yùn)用掃描電鏡(SEM)、傅里葉變換紅外光譜(FTIR)、紫外?可見(jiàn)光分光光度計(jì)(UV?vis)和熱重分析儀(TGA)進(jìn)行表征，結(jié)果制備的介孔二氧化硅粒徑可控，大小均一，分散性良好，改性后的介孔二氧化硅具有光響應(yīng)性能。

  介孔二氧化硅(MSN)具有高比表面積、孔容大、孔徑可調(diào)、易于表面改性和修飾、生物毒性較低等**性能，被廣泛用作**載體材料。在制備MSN 的眾多方法中，軟模板法工藝簡(jiǎn)單、條件溫和，并且能通過(guò)改變合成條件來(lái)控制液晶介觀相的形成，得到滿足不同應(yīng)用需求的 MSN 材料， 但 MSN 水溶性差、分散性差、無(wú)響應(yīng)性等自身缺陷使其應(yīng)用受到一定的限制；因此，對(duì) MSN 進(jìn)行功能化改性，方能擴(kuò)大其應(yīng)用范圍。許春麗等通過(guò)熒光介孔二氧化硅負(fù)載丙硫菌唑制備納米緩釋劑，可實(shí)現(xiàn)對(duì)丙硫菌唑在靶標(biāo)中傳輸?shù)淖粉櫋Ａ衷理樀炔捎霉部s聚法合成氨基化介孔硅，采用浸漬法負(fù)載毒死蜱，并以帶負(fù)電荷的聚丙烯酸(PAA)為功能分子，通過(guò)靜電吸附作用制備具有 pH 響應(yīng)的 PAA–毒死蜱–氨基化介孔硅緩釋體系，當(dāng) pH≤7 時(shí)，其**釋放速率隨 pH 減小而增大，從而表現(xiàn)出明顯的 pH 響應(yīng)性釋放。LIANG等通過(guò)異氰酸酯基改性的介孔二氧化硅負(fù)載二甲戊樂(lè)靈后交聯(lián)聚乙烯亞胺，得到酶響應(yīng)的介孔二氧化硅微膠囊劑，結(jié)果該微膠囊劑對(duì)比二甲戊樂(lè)靈微乳劑不僅表現(xiàn)出更好的除草活性和緩釋性，而且降低了二甲戊樂(lè)靈的基因毒性。MAL 等在MCM–41 表面接枝香豆素基團(tuán)后負(fù)載有機(jī)客體分子膽甾烷，結(jié)果香豆素衍生物改性后的MCM–41 對(duì)客體分子表現(xiàn)出一定的光響應(yīng)控釋性能。SUN 等使用谷胱甘肽改性的介孔二氧化硅納米顆粒負(fù)載脫落酸，實(shí)現(xiàn)了脫落酸的智能響應(yīng)釋放，能**提高**的利用率。GAO 等通過(guò)雜化改性的介孔二氧化硅負(fù)載阿維菌素，**提高了阿維菌素在葉面的附著力，降低了對(duì)非靶標(biāo)生物的風(fēng)險(xiǎn)。筆者采用軟模板法，以陽(yáng)離子表面活性劑十六烷基三甲基對(duì)甲苯磺酸銨為模板劑，通過(guò)改變堿源、反應(yīng)溫度、堿源與硅源比例、乙醇添加量等反應(yīng)條件，制備納米級(jí)和亞微級(jí)介孔二氧化硅粒子，繼而采用嫁接法，以偶氮苯和異氰酸丙基三乙氧基硅烷制備光響應(yīng)改性材料，對(duì)MSN 進(jìn)行功能化改性，得到具有光響應(yīng)性能的介孔二氧化硅，以期為制備具有光響應(yīng)性的農(nóng)藥控釋劑提供載體材料。

1.方法

介孔二氧化硅的制備及表征 采取軟模板法制備介孔二氧化硅。以正硅酸乙酯(TEOS)為硅源，分別采用三乙醇胺(TEOA)和氨水作為堿催化劑，以十六烷基三甲基對(duì)甲苯磺酸銨(CTATos)為模板劑，通過(guò)改變堿的添加量、乙醇和水的比例等條件(表1)，合成介孔二氧化硅。

采用萃取法去除模板劑后，對(duì)介孔二氧化硅進(jìn)行表征：通過(guò)紅外光譜，采用溴化鉀壓片法對(duì)制備的介孔二氧化硅進(jìn)行測(cè)試，以確定介孔二氧化硅的合成和光響應(yīng)改性材料的合成情況；通過(guò)熱重分析儀，在氮?dú)夥諊拢瑴y(cè)得材料從 40 ℃至 700 ℃的熱失重曲線，并借助 Origin 軟件繪制其一次微分曲線(DTG)；通過(guò)掃描電子顯微鏡觀測(cè)材料粒徑及形貌。

介孔二氧化硅的光響應(yīng)改性及性能測(cè)試

參照文獻(xiàn)的方法，制備光響應(yīng)改性材料(AB–TPI)：將2.05 g 異氰酸丙基三乙氧基硅烷、1.58 g 對(duì)氨基偶氮苯加入含有 12 mL 經(jīng) 4? 級(jí)分子篩脫水處理的四氫呋喃(THF)的三口燒瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)，加熱、攪拌，溫度 75 ℃，反應(yīng) 12 h。待反應(yīng)完成后，加入 40 mL 正己烷，在–20 ℃下放置過(guò)夜后，過(guò)濾收集晶體，并用大量正己烷洗滌，真空干燥，得到橘黃色針狀晶體，即 AB–TPI。采用嫁接法對(duì)介孔二氧化硅進(jìn)行改性：取 500 mg 已去除模板劑的 MSN，于 110 ℃下干燥活化處2 h，置于含 50 mL 無(wú)水甲醇的圓底燒瓶中，超聲處理 5 min，稱取 50 mg 的光響應(yīng)改性材料加入其中，60 ℃下通氮?dú)獗Ｗo(hù)反應(yīng) 12 h 后，用砂芯漏斗和微孔濾膜過(guò)濾得到淡黃色固體，用大量 THF和甲醇洗滌后冷凍干燥。分別測(cè)試介孔二氧化硅和改性介孔二氧化硅的紅外譜圖；通過(guò)紫外–可見(jiàn)分光光度計(jì)對(duì)合成的偶氮苯功能化納米粒子的光響應(yīng)性能進(jìn)行評(píng)價(jià)。

西安齊岳生物提供各種定制產(chǎn)品服務(wù)。可提供定制二氧化硅，可與其他各種活性基團(tuán)相連。二氧化硅定制材料、納米二氧化硅載藥、納米二氧化硅-多肽、納米二氧化硅-氨基酸、納米二氧化硅-糖、金屬包裹二氧化硅、二氧化硅包裹量子點(diǎn)等等

齊岳供應(yīng)產(chǎn)品：

大孔徑介孔硅納米粒子    

羧基修飾介孔硅納米顆粒    

有機(jī)硅烷偶聯(lián)二氧化硅納米顆粒    

聚合物包裹納米二氧化硅粒子    

聚丙烯酸丁酯修飾的納米二氧化硅    

聚苯乙烯修飾氧化硅納米顆粒，PS修飾二氧化硅納米顆粒，PS包裹氧化硅納米顆粒    

聚甲基丙烯酸甲酯包裹二氧化硅顆粒    

聚乙烯基吡咯烷酮修飾二氧化硅顆粒    

PEI修飾二氧化硅納米顆粒    

聚丙烯酸丁酯PBA修飾介孔二氧化硅    

PMMA修飾介孔二氧化硅納米顆粒    

溫敏聚合物N-異丙基丙烯酰胺（PNIPAM）修飾介孔硅顆粒    

聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯（PDMAEMA）修飾介孔硅納米顆粒    

嵌段共聚物修飾介孔二氧化硅納米顆粒    

Pst-b-PBA修飾介孔二氧化硅    

PMMA-b-PBA修飾介孔硅納米顆粒    

超支化聚合物修飾介孔二氧化硅顆粒    

PAA修飾介孔二氧化硅顆粒     

PSt-b-PAA共聚物修飾介孔二氧化硅顆粒    

大孔二氧化硅有機(jī)涂層復(fù)合納米顆粒    

殼聚糖負(fù)載介孔硅納米顆粒    

葡聚糖修飾介孔二氧化硅    

甘露糖/半乳糖修飾介孔二氧化硅    

多肽修飾介孔硅納米顆粒    

納米介孔硅包裹多肽    

介孔二氧化硅載藥定制服務(wù)    

介孔二氧化硅裝載多肽定制服務(wù)    

正電荷介孔二氧化硅載基因定制服務(wù)    

介孔硅裝載蛋白定制產(chǎn)品    

抗體修飾介孔硅    

中空介孔二氧化硅    

實(shí)心介孔二氧化硅    

殼聚糖修飾介孔硅    

葡聚糖修飾二氧化硅顆粒    

透明質(zhì)酸修飾介孔硅    

海藻糖修飾二氧化硅顆粒    

各種蛋白修飾二氧化硅顆粒    

抗體修飾二氧化硅納米粒子    

多肽修飾二氧化硅納米顆粒    

zl 03.01