樹枝狀高分子PAMAM修飾水溶性上轉(zhuǎn)換納米發(fā)光顆粒UCNPs的制備方法
說一下傳統(tǒng)的修飾上轉(zhuǎn)換納米粒子(UCNPs)的步驟:(1)引入親水性基團(tuán) (2)進(jìn)行功能性配體的修飾 (3)進(jìn)行共價生物連接。
常用的與油酸進(jìn)行配體交換的親水性分子:poly(ethylene glycol)(PEG) diacid,聚乙二醇二酸,聚丙烯酸(PAA),聚乙二醇磷酸鹽,poly(amidoamine) dendrimers (PAMAM),6-氨基己酸(AHA),或者直接氧化C=C到-COOH,或者直接用兩親性聚合物進(jìn)行表面聚合,苯乙烯,硅烷,通過正硅酸乙酯包硅等
修飾-COOH, -NH2,-SH by 琥珀酸酐,APTS,MPTS;再連接蛋白質(zhì)using EDC/NHS,戊二醛,sulfo-SMCC
以上傳統(tǒng)修飾方法的缺點(diǎn)是:需要通過高速離心進(jìn)行多次洗滌,這樣就增加了UCNPs物理團(tuán)聚的可能性。再就是每一步的修飾或引入配體導(dǎo)致了納米粒子表面電荷的變化,會使納米粒子不穩(wěn)定,進(jìn)而團(tuán)聚。
下面就開始說本文的方法,先合成DNA-蛋白質(zhì)復(fù)合物,通過DNA與UCNPs表面鑭離子的作用進(jìn)行連接,一步法連接蛋白質(zhì)和UCNPs。(其中DNA與UCNPs的結(jié)合在上一篇2013年的JACS中已討論)DNA含有的磷酸基團(tuán)與鑭離子的作用力比油酸與鑭離子的作用力大,因此能夠置換UCNPs表面的油酸基團(tuán),使置換后的UCNPs呈親水性。還有就是DNA磷酸二酯鍵上的多個磷氧原子能夠與UCNPs表面的鑭離子形成額外的螯合物,使其之間的結(jié)合更加穩(wěn)固。DNA的引入也為UCNPs引入了負(fù)電性,防止其聚沉。
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