玩两个丰满老熟女,夜夜爽夜夜叫夜夜高潮漏水,欧洲熟妇色xxxx欧美老妇软件

您當前所在位置：首頁 > 資訊信息 > 學術前沿

產品分類

熱銷試劑

新品上市

什么是三維四足異卟啉分子籠？一文解說

發布時間：2021-11-08 作者：axc 分享到：

西安齊岳生物是一家科研材料供應商，我們可提供卟啉配合物，卟啉化合物、卟啉衍生物，卟啉熒光探針、卟啉光敏劑、卟啉聚合物、卟啉功能化材料、卟啉mof,cof骨架材料。

卟啉是自然界和生物體中存在的一-類含有大n共軛體系的化合物，如葉綠素、血紅素、細胞色素、維生素B12等都是卟啉的金屬配合物，在生命過程中起著重要的作用。卟啉和金屬卟啉在光、電、磁、電子轉移、能量傳遞等方面具有良好的性能，因此受到人們。

近年來具有良好封閉空腔的形狀持久三維分子籠近年來備受關注，我們使用的酸催化反應合成四足體3D 完全π共軛分子籠，分子籠的合成主要采用超分子組裝和動態共價化學方法。然而由此方法合成的有機籠（如亞胺，硼酸和二硫化物）存在一些缺點。由于剛性骨架可增強穩定性，我們探索了基于Csp2-Csp2和/或sp雜化碳的分子籠(圖1)。穩定籠的合成常用的方法包括不可逆的C-C鍵形成（如炔烴復分解和過渡金屬介導的偶聯反應）。然而，存在多步合成、單體單元的預組織、通用方法的缺乏以及總產率較低等問題。因此，開發一種新型共軛分子籠的方法非常重要。π-共軛，卟啉和異卟啉因其電子、光學和電化學性能而被重要研究。卟啉的這些特性為擴展共軛體系分子的設計提供了可能，可通過沿共軛路徑增加原子數量，或通過連接單個大環單元來獲得離散的低聚體陣列。

我們使用簡單的酸催化反應合成的三維四足完全π-共軛分子籠。具體合成過程如方案1，通過硅膠柱層析(二氯甲烷和正己烷)和排阻層析(甲苯)可對產物進行分離。

由單晶X射線衍射結構可知(圖2)，3為三維分子籠，其中四個雙噻吩單元(1)與兩個四噻吩單元(2)縮合。1作為橋接單元，2作為橋頭單元。該籠呈C4對稱，所有S原子均朝向籠的中心。與許多卟啉一樣，meso甲基取代基與籠狀結構接近正交。兩個四噻吩乙烯橋頭中心間距為9.21 ?，而對角線相對的中間碳原子間距為13.11 ?。該策略被設計用來合成二聚體8，但龐大的噻吩單元對四噻吩大環基團產生了空間位阻。只有噻吩大環或噻吩籠與4nπ異卟啉類非常相似，可如預期進行可逆的環氧化。

相比之下，TFA的加入導致在598 nm處的吸收強度相對較低。令人驚訝的是，無論是鋅粉，三乙胺或吡啶均不能產生預期的游離堿。這種不可逆的氧化還原是異卟啉的非**現象，因而作者采用循環伏安法(CV)和光譜電化學測量(圖3b)分析了3的不可逆氧化還原機制。CV研究表明，在0.36 V和0.90 V分別發生了兩次不可逆氧化，并在-1.21 V出現了還原波。而在1.1V進一步紅移至660 nm (圖3 c和d)。這些觀察結果表明，TFA 產生單電子氧化自由基陽離子物質，而 Meerwein 鹽將分子籠氧化成籠的雙陽離子物質 3。然而，化學和電化學氧化還原的不可逆性反映了氧化產物的高度不穩定性。