柱[5]芳烴自2008年首次成功合成以來,已被公認為超分子界的新一代大環主體分子。柱[5]芳烴得益于剛性和柱狀結構以及富電子空腔,顯示出非凡的主客體絡合能力。由于柱[5]芳烴衍生物制備簡單,后修飾靈活,已被合成并應用于構建復雜的有序組裝體。在柱[5]芳烴骨架苯基上安裝巰基官能團將賦予主體通過可逆氧化還原二硫鍵形成聚集的可能性,并進一步擴展柱[5]芳烴官能團和應用的范圍。
基于這一觀點,作者通過將單羥基柱[5]芳烴(1)的羥基轉化為巰基部分,成功地設計并合成了單巰基官能化柱[5]芳烴(J1)(Scheme 1)。合成J1需要三個步驟:(i)1的羥基被二甲氨基硫代甲酰氯酯化;(ii)重排得到氨基甲酸酯中間體;(iii)氨基甲酸酯被氫化鋁鋰還原得到J1。二硫鍵橋聯二聚體J2是通過用氧、碘和過氧化氫等氧化劑氧化J1合成的。合成的J1和J2的結構通過核磁共振和電噴霧電離高分辨率質譜得到證實。
Scheme 1 The chemical formulas, synthetic routes and simplified graphical representations of J1, J2 and the guest G0 (1-hexadecylpyridinium bromide, HDPB) employed in this communication. Reaction conditions: (i) N,N′-dimethylthiocarbamoyl chloride, NaH, THF, 60 °C, 87%; (ii) PhOPh, N2, 260–280 °C, 48%; and (iii) LiAlH4, THF, N2, 40 °C, 90%.
Cas:70069-04-4 2-(羥甲基)-18-冠6-醚
Cas:60835-71-4 4'-氨基苯并-15-冠5-醚
Cas:41757-95-3 4'-乙酰苯并-15-冠-5-醚
Cas:23978-55-4 4,13-二氮雜-18-冠-6-醚
Cas:53408-96-1 4'-硝基苯并-18-冠-6-醚
Cas:180839-60-5 單(6-巰基-6-去氧)-α-環糊精
Cas:30754-23-5 七-6-碘-6-脫氧-Β-環糊精
Cas:168296-33-1 八(6-碘-6-去氧)伽馬環糊精
Cas:53784-83-1 七-6-溴-6-脫氧-Β-環糊精
Cas:53784-84-2 八(6-溴-6-去氧)伽馬環糊精
Cas:29390-67-8 單(6-氨基-6-去氧)倍他環糊精
Cas:160661-60-9 七(6-巰基-6-去氧)倍他環糊精
Cas:65294-32-8 單(6-二乙烯三胺-6-去氧)-Β-環糊精
Cas:67217-55-4 單(6-對甲苯磺酰)倍他環糊精
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