空心普魯士藍納米酶（HMPBNPs）

  普魯士藍（Prussian Blue），是一種傳統的染料，起源于德國，曾經被用于衣服染色和繪畫方面。化學式可以分為Fe4[Fe(CN)6]3和 KFe[Fe(CN)6]兩種，分別被稱為不可溶和可溶性普魯士藍。2016年，張薇等人l5]研究發現普魯士藍納米顆粒具備多酶活性，受到pH的影響，在酸性條件下表現為POD酶活性，在中性及堿性條件下表現為CAT酶和SOD酶活性，因此受到了人們的廣泛關注。

  另一方面，在化學催化領域，空心介孔材料因其具有比表面積大，內部中空等特性，在催化，載藥，氣體存儲等領域都有廣泛的應用前景。因此，本文將普魯士藍設計為空心介孔結構，將有望增加普魯士藍的比表面積，提升酶活性的同時使其具備載藥，氣體儲存等功能。現階段針對空心結構的普魯士藍材料的研究主要集中在空心介孔普魯士藍材料的光療應用和載藥性能，關于其納米酶活性的調節功能和氣體儲存方面的應用缺乏相應的報道。

  現階段已經發展出很多制備HMMs 的方法，大體可以分為軟模板法和硬模板法。軟模板法主要是將前體分子和有機表面活性劑作為模板，和其他的有機添加劑自組裝作用直接生成整體結構，之后消除前體分子和活性劑，進而形成HMMs。而硬模板法則是先形成一些剛性固體顆粒作為模板，之后通過煅燒，溶解或刻蝕等方式在其表面和內部進行破壞，從而形成介孔外殼和中空內部結構。常見的硬模板材料包括聚合物乳膠，二氧化硅(SiO2），碳基微球以及一些無機物和金屬氧化物。采用硬模板法，通過腐蝕PBNPs，從而制得具有中空介孔結構的HMPBNPs。

  如圖1所示，通過比較是否用HMMS負載納米催化劑的催化過程，可以看出中空介孔材料由于具有中空核和介孔外殼組成了互連孔系統，與常規中孔材料相比具有更大的孔體積。因此，在催化領域表現出很大的優勢。空心核和介孔外殼里面可以固載和分散納米顆粒催化劑，并且由于中空核與介孔殼連接，在活性催化劑的周圍形成了自由的高速網絡通道，更方便反應物分子進入活性位點以及產物離開催化劑!88。在化學催化和生物醫學領域具有很大的研究價值。

  空心普魯士藍是利用鹽酸高溫腐蝕普魯士藍所得到的中空介孔納米材料，具有**的內部中空腔體和薄的介孔外殼，可以用于儲能，載藥，光響應和化學催化等多個方面

  如圖2所示，普魯士藍納米顆粒的生長過程屬于非**成核，其生長過程中存在介晶狀態，小型普魯士藍在堆積形成大的普魯士藍過程中由于穩定劑的存在，使前期堆積過程存在孔隙，有利于進行高溫酸液刻蝕。從而形成空心結構的普魯士藍，這種精致的結構設計有利于化學催化和**的裝載。

  HMPBNPs具有很好的載藥性能，并且繼承了PBNPs的光熱效果，將其作為**載體和光熱劑用于體內**的光熱-化學協同**。之后，關于Mn;[Co(CN)6]@SiOz提高縱向和橫向弛豫研究的啟發，發現 Mn2+可以增強MRI的T1加權成像，制備出了具有高分散性的錳元素摻雜HMPBNPs (HMPB-Mn)） ,其在體內受到pH響應，具有超高縱向弛豫度和**負載能力，通過MRI可以檢測**的釋放，這為**癥的診斷和**提供了新的途徑。HMPBNPs 由于其獨特的結構，現階段被用于載藥，光響應和MRI成像領域，受到了廣泛的關注。然而，對于其類酶活性以及載氧能力，卻不曾被報導。

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