普魯士藍(lán)PB@PAAm/PAMPS復(fù)合材料的合成
PAAm/PAMPS復(fù)合材料的合成
先合成PAAm/PAMPS水凝膠材料,再將合成的PAAm/PAMPS水凝膠用大量去離子水清洗后干燥待使用。
PB@PAAm/PAMPS復(fù)合材料的合成
合成思路:我們選擇PAAm/PAMPS雙網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)水凝膠作為普魯士藍(lán)結(jié)晶的載體。這種水凝膠由于磺酸基團(tuán)的存在可以作為陽(yáng)離子捕獲劑。此外由于磺酸基團(tuán)可以釋放出質(zhì)子,而質(zhì)子可以使得K3[Fe(CN)6]分解釋放出 Fe3+離子。PAAmPAMPS水凝膠結(jié)構(gòu)中的氨基具有一定的還原性,Fe3+被還原為Fe2+后同(Fe(CN)6}3-反應(yīng)形成普魯士藍(lán)結(jié)晶。制備得到具有穩(wěn)定機(jī)械性能的普魯士藍(lán)@雙網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)水凝膠復(fù)合材料,合成路線如圖1所示。
實(shí)驗(yàn)步驟:采用單源生長(zhǎng)的方法,將普魯士藍(lán)結(jié)晶與水凝膠PAAm/PAMPS復(fù)合。我們合成PAAm/PAMPS雙網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)水凝膠,其合成方法為兩步聚合反應(yīng)法。
然后我們將將干燥所獲得的PAAm/PAMPS水凝膠在室溫下分別浸泡于0 mgmL-1、10 mg mL-1、50 mg mL-1、100 mg mL-1、500 mg mL-1、750 mg mL-1不同濃度的K3[Fe(CN)6]溶液中直到溶脹平衡。此時(shí)K3[Fe(CN)6]溶液均勻地分散在水凝膠的介質(zhì)之中。然后擦拭水凝膠表面的溶液,將水凝膠密封于燒杯中置于800 °C烘箱內(nèi)反應(yīng)20h。可以觀察到水凝膠從澄清透明狀態(tài)逐漸變?yōu)樯钏{(lán)色。由此我們可以初步斷定成功利用單源前驅(qū)法在PAAm/PAMPS水凝膠基體內(nèi)部原位生長(zhǎng)普魯士藍(lán)結(jié)晶。整個(gè)過(guò)程的變化如圖2所示。
利用K3[Fe(CN)6]原位合成了普魯士藍(lán)@雙網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)水凝膠復(fù)合材料。我們嘗試將這種復(fù)合方法推廣到其他普魯士藍(lán)類(lèi)的配位聚合物,因此我們選擇K3[Co(CN)6]溶液作為前驅(qū)物合成Co3[Co(CN)6]2@PAAm/PAMPS水凝膠。
實(shí)驗(yàn)條件:先配制10mL的0.05M濃度的K3[Co(CN)6]2前驅(qū)溶液待使用。由于文獻(xiàn)中 Co3[Co(CN)6]2的制備條件更為苛刻需要高壓、酸性等,因此分別于10mL K3[Co(CN)6]溶液中加入0.1mL、1mL的HCl,然后再將PAAm/PAMPS水凝膠浸入配制的前驅(qū)溶液液至溶脹飽和,將溶脹過(guò)的PAAm/PAMPS密封并于90℃烘箱反應(yīng)20h。
將制備得到的復(fù)合水凝膠用大量去離子水清洗,再冷凍干燥測(cè)試用于掃描電子顯微鏡。如圖4所示,根據(jù)結(jié)果顯示在0.1mL HCl和 10mL 0.05M濃度的K3[Co(CN)6]前驅(qū)溶液反應(yīng)體系中,制備得到的復(fù)合材料中有尺寸約200 nm結(jié)晶顆粒形成,形成的納米顆粒結(jié)晶度較差,結(jié)合水凝膠由無(wú)色透明變?yōu)闇\粉紅色的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,可以判斷水凝膠基體中 Co3[Co(CN)6]2結(jié)晶生成。若想制備結(jié)晶度更好的Co3[Co(CN)o]2@PAAm/PAMPS 復(fù)合水凝膠,需要進(jìn)一步優(yōu)化實(shí)驗(yàn)過(guò)程的條件(溫度、反應(yīng)體系pH、反應(yīng)時(shí)間等)。這說(shuō)明這種單源合成PB@PAAm/PAMPS的方法能夠?qū)崿F(xiàn)于制備其他普魯士藍(lán)類(lèi)的配合物@水凝膠復(fù)合材料。
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