PMMA大分子引發(fā)劑與PtBMA-PMMA-PtBMA三嵌段共聚物的合成

MMA大分子引發(fā)劑與PtBMA-PMMA-PtBMA三嵌段共聚物的合成.

2.ABA型熱塑性彈性體含軟的中間B嵌段和硬的端基A嵌段的ABA型三嵌段共聚物具有形成熱塑性彈性體的潛力。熱塑性彈性體為兩相聚合物網(wǎng)絡:連續(xù)軟相產(chǎn)生彈性,而離散硬相作為“物理交聯(lián)劑”來固定軟基質(zhì)。中間嵌段B為彈性的聚丙烯酸正丁酯(PNBA) 3.雙親性嵌段共聚物特種功能的一些聚合物，生物高分子材料廣泛應用在醫(yī)藥高分子材料。

RAFT活性聚合

萘鈉引發(fā)苯乙烯陰離子聚合，并一次提出了活性聚合(1iving

polymerization)的概念。活性聚合是指不存在任何使聚合鏈增長反應停止或不叮逆轉(zhuǎn)副反應的聚合反應。活性聚合方法主要有活性陰離子聚合、活性陽離子聚合、活性自由基聚合等。活性自由基聚合方法可分為：引發(fā)轉(zhuǎn)移終止(Iniferter)法，穩(wěn)定自由基聚合(SFRP，NMP)法，原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法和可逆加成一斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合法。澳大利亞的聯(lián)邦科學與工業(yè)研究組織(CSIRO)研究人員在1998年**了RAFT技術(shù)，該技術(shù)的一個重要特征是硫代羰基依舊保留在聚合物產(chǎn)品中，并提供了適用于合成嵌段共聚物及末端功能基聚合物的方法。1.1 RAFT試劑種類

RAFT試劑的官能基團有硫代羰基硫基和硫代膦基硫基等。按官能基團數(shù)目可分為單官能度、雙官能度和多官能度三類【，J。硫代羰基硫基類是較常用的RAFT試劑，包括二硫代酯(dithioesters)、二硫代氨基甲酸酯(dithiocarbamate)、黃原酸酯(xanthates)、三硫代碳酸酯(trithiocarbonates)等。雙官能度及多官能度的RAFT試劑町用于制備復雜構(gòu)造的聚合物。

1.2 RAFT聚合機理

圖1所示的RAFT聚合機理己為研究者們普遍認同，從圖中可以看出，可逆鏈轉(zhuǎn)移(reversible chain transfer)和鏈平衡(chain equilibration)是RAFT聚合的關(guān)鍵，正是RAFT的官能基團在聚合過程中起到一個自由基交換及緩沖的作用，使得增長鏈的數(shù)目保持在一個較低的水平，分子鏈的增長與單體的聚合反應幾率相似，從而使聚合反應表現(xiàn)出活性聚合的特征。

2 RAFT聚合的應用

聚合條件和聚合過程是RAFT方法引以為豪的一個巨大優(yōu)點，與普通的自由基聚合相比就僅僅引入了少量的RAFT試劑，從理論L來說，只要普通自由基聚合能做的條件RAFT方法都可以實現(xiàn)，并不需要對聚合體系做一點改變。RAFT技術(shù)叮以在溫和的條件下方便地合成結(jié)構(gòu)町控的聚合物，如嵌段、接枝、星型、樹枝狀、支化及超支化聚合物等。

1 RAFT聚合制備嵌段共聚物

嵌段是較簡單的一種結(jié)構(gòu)。嵌段共聚物按結(jié)構(gòu)可分為雙嵌段、三嵌段及多嵌段共聚物。在當今追求便攜及技術(shù)快速發(fā)展的年代里，A．v．Ruzette認為要想在降低聚合物的成本的同時仍能使聚合物擁有特有的物理性能，那么嵌段共聚物．兩個或更多的聚合物鏈相互連接一是研究人員長期考慮用于解決上述問題的方案，并指出納米結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物在日常用品：將發(fā)揮更大的作用。C．D．Petruczok等成功合成了聚丙烯酸叔丁酯-6一聚醋酸乙烯酯(PtBA．b．PVAc)，合成路線如圖2所示。R．D．Sanderson等通過微乳液RAFT聚合制備AB及ABA型丙烯酸丁酯與苯乙烯的嵌段共聚物，并指出非離子表面活性劑對單體形成乳膠存在較大的影響[221。何翠蓮等以得到的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作為大分子RAFT自由基聚合試劑，以丙烯酸丁酯(BA)為單體進行擴鏈反應得到嵌段共聚物PMMA—b-PBA。范曉東等以三硫代碳酸雙酯為RAFT試劑，以苯乙烯或甲摹丙烯酸甲酯為親油性單體，以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMA)為親水性單體，AIBN為引發(fā)劑，通過RAFT聚合得到 兩親性嵌段共聚物PMMA—PDMA—PMMA及PS-PDMA—PS。

結(jié)語

RAFT聚合應運而生成為較重要的活性自由基聚合方法之一。RAFT聚合自1998年**以來，逐漸成為聚合研究者 的一種非常強大『fii幾通用的合成J：具。RAFT聚合中的阻滯、交叉終止及誘導現(xiàn)象一般出現(xiàn)在聚合的局部過程中，隨著RAFT聚合技術(shù)的進步，樂于見到RAFT聚合理論的逐漸完善。另外，隨著RAFT聚合研究的廣泛開展，反應活性差異較大 的單體來合成嵌段共聚物逐漸成為聚合研究的關(guān)注重點，RAFT聚合試劑的通用性將越來越強，RAFT化學與ATRP等其他活性聚合技術(shù)及click化學的融合將在制備結(jié)構(gòu)****的聚合物體系上發(fā)揮越來越重要的作用，RAFT化學也將為社會創(chuàng)造出越來越多的有形價值。

另外，隨著RAFT聚合研究的廣泛開展，反應活性差異較大 的單體來合成嵌段共聚物逐漸成為聚合研究的關(guān)注重點，RAFT聚合試劑的通用性將越來越強，RAFT化學與ATRP等其他活性聚合技術(shù)及click化學的融合將在制備結(jié)構(gòu)****的聚合物體系上發(fā)揮越來越重要的作用，RAFT化學也將為社會創(chuàng)造出越來越多的有形價值。

產(chǎn)品供應：

PtBA-b-PS 聚丙烯酸叔丁酯-聚苯乙烯

PMMA-b-PS 聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚苯乙烯

P4VP-b-PS聚4-乙烯基吡啶-聚苯乙烯

P4VP-b-PS-b-P4VP 聚4-乙烯基吡啶-聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶多嵌段共聚物

PEG-b-PtBA聚丙烯酸叔丁酯-聚乙二醇脂

PAA-b-PEG-b-PAA聚丙烯酸-b-聚乙二醇-聚丙烯酸

PEG-b-P4VP聚乙二醇-b-聚(4-乙烯基吡啶)

P4VP-b-PEG-b-P4VP聚(4-乙烯基吡啶)-b-聚乙二醇-b-聚(4-乙烯基吡啶)

PEG-b-PS聚苯乙烯-聚乙二醇脂

PS-b-PAA-b-PS 聚丙烯酸叔丁酯-雙聚苯乙烯

PAA-b-PS-b-PAA聚丙烯酸-聚苯乙烯-b-聚丙烯酸

P4VP-b-PS-b-P4VP聚4-乙烯基吡啶-聚苯乙烯

P2VP-b-PS-b-P2VP

PS-b-P4VP-b-PtBA

PS-b-PAA-b-P4VP

PS-b-PtBA-b-P4VP

PS-b-P4VP-b-PAA 聚苯乙烯-b-聚(4-乙烯基吡啶)-b-聚丙烯酸

PEG-b-PS-b-P4VP

PEG-b-PS-b-PtBA   聚丙烯酸三丁酯-聚乙二醇-聚丙烯酸叔丁酯

PEG-b-PS-b-PAA

PEG-b-PtBA-b-P4VP

PNIPAAm-b-PAA

PNIPAM-b-P4VP 聚異丙基丙烯酰胺-b-聚4-乙烯基吡啶

PCL-b-P4VP 聚己內(nèi)酯-聚乙烯基吡啶

PtBMA-b-P4VP甲基丙烯酸叔丁酯 -乙烯吡啶

P4VP-b-PS-b-P4VP聚苯乙烯一b一雙聚(4-乙烯基吡啶)三嵌段共聚物

PtBS-b-P4VP

Fe3O4-SiO2-P4VP

PAA-b-PS-b-P4VP

PAA-b-P4VP

PtBOS-b-PS-b-P4VP

PS-b-P2VP

P2VP-b-PAA

P2VP-b-PtBA

P2VP-b-PNIPAAm

P2VP-b-PS-b-P2VP

P2VP-PEO

PTEPM-b-P2VP聚(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷)-b- 聚(2-乙烯基吡啶)

PDMA-P2VP

PCL-b-P2VP

PFS-b-P2VP

P2VP-b-PMMA

P2VP-b-PtBA

PHIC-b-P2VP

P2VP-Br，P4VP-Br

PtBA-b-P2VP-b-PtBA

PS-b-P2VP-b-PEO聚苯乙烯-b-聚乙烯基吡啶-b-聚氧化乙烯

PS-b-PAA聚苯乙烯-b-聚丙烯酸

PS-b-PNIPAAm聚苯乙烯-b-聚(N-異丙基丙烯酰胺)

PS-b-PMMA聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯

PS-BSA聚苯乙烯-牛血清白蛋白

PS-PIB-PS聚苯乙烯-聚異丁烯-聚苯乙烯

PS-PEG-PS

PS-b-PVP聚苯乙烯-b-聚乙烯吡喏烷酮

PS-b-PNIPAM-b-PS  聚苯乙烯-b-聚(N-異丙基丙烯酰胺) -聚苯乙烯

PS-b-PDMA

PS-b-PEO-b-PtBA聚苯乙烯-聚氧乙烯-聚丙烯酸叔丁酯

PS-b-PDMS

PS-b-PtBA

PS-b-PnBA-OH羥基-丙烯酸正丁酯和苯乙烯的兩嵌段聚合物

PAA-b-PSt

PAA-b-PNIPAM聚丙烯酸-b聚(N-異丙基丙烯酰胺)

PSt-b-PAA-b-PSt

PS-b-PAA-b-PEG

PAA-Cisplatin

PLLA-PAA-RGD

PMMA-b-PNIPAAm-b-PMMA

PMMA-b-PDMAEMA聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯

PMMA-b-PSt

PMMA-b-PBMA

PMMA-b-PnBA-b-PMMA

PMMA-b-PS

PSt-b-PBA-b-PSt

PMMA-b-PBA-b-PMMA 聚甲基丙烯酸甲酯-b聚(丙烯酸丁酯-b-甲基丙烯酸甲酯)

PS-b-PMMA-b-PBMA

PMMA-b-PBA 苯硼酸-b-聚甲基丙烯酸甲酯

PMMA-b-PBPEA-g-PS

PtBA-b-PMMA

PVP-b-PMMA

PLA-b-PMMA聚乳酸-b-聚甲基丙烯酸甲酯

PtBuA-b-PNIPAM聚丙烯酸三丁-b-聚(N-異丙基丙烯酰胺)

PtBuA-b-PMA

PS-b-PtBuA

PS-b-PtBuA-b-PS

PCL-b-PtBuA

PSt-b-PtBuA

PDMS-b-PSt

PEO-b-PDMS聚氧乙烯-b-聚二甲基硅氧烷

上述產(chǎn)品齊岳生物均可供應，僅用于科研！

wyf 05.12