采用“一步法” 和 “兩步法”合成的金屬卟啉在自然界中有何作用

卟啉是一類由四個吡咯類亞基的 α－碳原子通過次甲基橋 （ ＝ ＣＨ － ） 互聯而形成的大分子雜環化合物。 卟啉可進一步與金屬離子形成金屬絡合物， 即金屬卟啉。 自然界中以金屬卟啉為多見， 金屬卟啉廣泛存在于生物體中， 血紅素、 葉綠素、 維生素B12都是金屬卟啉類化合物， 其在生物氧化過程中起著氧的傳遞、 儲存、 活化以及電子傳輸作用， 在光合過程中起光敏電子轉移作用， 其在新陳代謝中也起著不可或缺的地位， 具有特殊的生理活性。

目前金屬卟啉的合成方法有很多種，金屬卟啉的合成從步驟上可以分為 “一步法” 和 “兩步法”。

?一步法

一步法是指在生產步驟中， 不制備卟啉而將吡咯等原料同金屬鹽直接反應生成金屬卟啉絡合物的方法。

以鄰氯苯甲醛、 吡咯、 無水醋酸鋅為原料一步與高壓反應釜中加熱直接合成對應的四－ （ 鄰－氯苯基） 鋅卟啉化合物。  以鄰／對苯甲醛、 吡咯、 金屬醋酸鹽為原料， 在裝有電磁攪拌器的高壓釜中合成鋅， 銅， 鐵， 四－（ 鄰／對 氯苯基）金屬卟啉化合物。 反應過程如圖 １ 所示。

?兩步法

兩步法是指**步合成卟啉配體， **步通過卟啉與金屬鹽的置換反應獲得金屬卟啉配合物。 本文著重討論卟啉和金屬鹽的置換反應過程， 根據反應工藝的不同， 置換反應分為液相法、 固相法和固液相結合法。

苯酚鹽法（如下圖）

以八乙基卟啉 （ ＯＥＰ） ， ＴａＣｌ ５ ， ＨＦ 為原料， 在加入苯酚的有機溶劑中合成了（ ＯＥＰ） ＴａＦ ３ ， 產率達到 ８６％ 。 若采用這種制取方法， 金屬氯化物會在沸騰的苯酚 （２９５ ℃） 中生成苯酚鹽中間體， 再同卟啉發生配位反應。 反應過程中苯酚的濃度要盡可能高， 反應適合在敞開的體系中反應， 利于揮發性產物擴散， 使反應向正方向移動。 該法可尤其適用于合成不存在乙酰丙酮化合物或者金屬化合物反應活性不高的金屬， 如 Ｚｒ、 Ａｌ、 Ｔａ、 Ｍｏ、 Ｗ 和 Ｒｅ 等的卟啉配合物。

西安齊岳生物供應的金屬卟啉類產品目錄：

雙四對甲氧苯基卟啉錳

酞菁錳(II)

酞菁氯化錳(III)

四對羥基苯基錳(II)卟啉

四對氯代苯基卟啉錳

四對氯苯基卟啉錳

四對甲氧苯基卟啉錳

四對甲苯基錳卟啉

四吡啶基錳卟啉

四苯基卟啉錳-mu-氧二聚體

四苯基卟啉錳

四(對炔基苯基)卟啉錳

四(對醛基苯基)卟啉錳

四(對巰基苯基)卟啉錳

四(對氨基苯基)卟啉錳

四（4-吡啶基）卟啉氯化錳

雙四對氯代苯基卟啉錳

三氯化錳尿卟啉

三氯化鈷卟啉錳

氯化錳卟吩

氯化錳（Ⅲ）原卟啉

八乙基卟啉氯化錳

μ-氧-雙四對氯苯基卟啉錳

μ-氧-雙四對甲苯基卟啉錳

5,10,15,20-四（4-磷酰苯基）卟啉氯化錳

5,10,15,20-四（3-甲氧基-4-羥基苯基）卟啉氯化錳

μ-氧-雙四對甲苯基卟啉錳

中四（4-吡啶基）卟啉鎳（Ⅱ）

酞菁鎳(II)

四羧基酞菁鎳

四對氯代苯基卟啉鎳 CAS57774-14-8

四對氯苯基卟啉鎳

四對甲氧苯基卟啉鎳(II) CAS39828-57-4

四對甲氧苯基卟啉鎳

四對甲苯基卟啉鎳 cas:58188-46-8

四對甲苯基卟啉鎳

四吡啶基鎳卟啉

四苯基卟啉鎳

四(羧基苯基)卟啉鎳

四(對乙炔苯基)卟啉鎳

四(對乙醛苯基)卟啉鎳

四(對巰基苯基)卟啉鎳

四(對氨基苯基)卟啉鎳

四(4-枯基苯氧基)酞菁鎳(II)

鎳（II）原卟啉IX二鈉鹽

鎳（II）原卟啉IX二甲酯

鎳（II）原卟啉IX

鎳(II)酞菁-四磺酸四鈉鹽

八乙基卟啉鎳（Ⅱ）

5,9,14,18,23,27,32,36-八丁氧基-2,3-萘酞菁鎳(II)

5,10,15,20-四（4-羥基苯基）卟啉鎳（II）

5,10,15,20-四（3-甲氧基-4-羥基苯基）卟啉鎳（Ⅱ）

2,11,20,29-四叔丁基-2,3-萘酞菁鎳

1,4,8,11,15,18,22,25-八丁氧基-29H,31H-酞菁鎳(II)

中四（4-磺酸苯基）卟啉銅（Ⅱ）（酸型）

中四（4-吡啶基）卟啉銅（Ⅱ）

銅酞菁二磺酸

銅酞菁-3,4,4,4-四磺酸四鈉鹽

銅酸氫[29H,31H-酞菁磺酸N29,N30,N31,N32]

銅（II）原卟啉IX

銅（Ⅱ）卟啉Ⅲ

銅（Ⅱ）卟啉Ⅰ

銅（Ⅱ）卟吩

酞蕾銅四磺酸四鈉鹽

酞菁銅(II)四磺酸四鈉鹽

四羧基酞菁銅

四對氯苯基卟啉銅 CAS:16828-36-7

四對氯苯基卟啉銅

四對甲氧苯基卟啉銅(II) CAS24249-30-7

四對甲氧苯基卟啉銅

四對甲苯基卟啉銅 cas19414-66-5

四對甲苯基卟啉銅

四苯基卟啉銅 CAS:14172-91-9

四(羧基苯基)卟啉銅

四(對乙炔苯基)卟啉銅

四(對醛基苯基)卟啉銅

四(對巰基苯基)卟啉銅

四(對氨基苯基)卟啉銅

四(4-枯基苯氧基)酞菁銅(II)

全氟酞菁銅

聚(銅酞菁)

八乙基卟啉銅（Ⅱ）

5,9,14,18,23,27,32,36-八丁氧基-2,3-萘酞菁銅(II)

5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩銅(II)

5,10,15,20-四（3-羥基苯基）卟啉銅（II）

5,10,15,20-四（2,3,5,6-四氟-4-硫代乙基）苯基）卟啉銅（II）

4,4,4,4-四叔丁基酞菁銅

4,4,4,4-四氮雜-29H,31H-酞菁銅(II)

3,10,17,24-四叔丁基-1,8,15,22-四(二甲氨基)-29H,31H-酞菁銅(II)

29H,31H-酞菁磺酰胺-N-[3-(二乙氨基)丙基]銅絡合物

鐵（III）原卟啉IX二甲酯氯化物

鐵（III）2,4-二乙酰氘卟啉IX二甲酯

酞菁二(吡啶)鐵(II)絡合物

四羧基酞菁鐵

四對氯代苯基卟啉鐵

四對氯苯基卟啉鐵

四對甲氧苯基卟啉鐵

四對甲苯基卟啉鐵

四吡啶基鐵卟啉

四苯基卟啉鐵

四(羧基苯基)卟啉鐵

四(對-十四酰亞胺基苯基)卟啉鐵配體

四(對炔基苯基)卟啉鐵

四(對醛基苯基)卟啉鐵

四(對巰基苯基)卟啉鐵

四(氨基苯基)卟啉鐵

三氯化鐵尿卟啉

三氯化鈷卟啉鐵

氯化鐵卟吩

氯化鐵57（III）原卟啉

氯化鐵（III）2,4-二甲酰氘卟啉

氯化鐵（Ⅲ）氘卟啉

氯化鐵（Ⅲ）15N-鈷卟啉

氯化鈷卟啉鐵

間-四苯基卟吩-^-氧化鐵(III)二聚體

氟卟吩鐵

醋酸鐵卟吩

八乙基卟啉鐵（Ⅲ）氯化物

μ-氧-雙鐵四對甲氧苯基卟啉

μ-氧-雙鐵四對甲苯基卟啉

meso-四（N-甲基-4-吡啶）卟啉五氯化鐵（Ⅲ）

5,10,15,20-四(五氟苯基)-21H,23H-卟啉氯化鐵

5,10,15,20-四-(N-甲基-4-吡啶)-卟啉-氯化鐵(III)

5,10,15,20-四（4-羥基苯基）卟啉鐵（III）氯化物

5,10,15,20-四（3-磺胺基）卟啉鐵（III）氯化物四鈉鹽

5,10,15,20-四（2硝基苯基）卟啉鐵（III）氯化物

5,10,15,20-四（2,6-二氟磺苯基）卟啉鐵（III）氯化物

1,2,3,4,8,9,10,11,15,16,17,18,22,23,24,25-十六氯-29H,31H-鐵酞菁

μ-氧-雙鐵四對甲氧苯基卟啉

μ-氧-雙鐵四對甲苯基卟啉

μ-氧-雙四對氯苯基卟啉鐵

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