金屬錫(Sn)具有很高的理論比容量(993 mAhg?1)和合適的低放電電壓,是有前景的鋰電池負(fù)極材料之一。然而,在實際應(yīng)用中,伴隨著Li+的嵌入和脫出,材料體積變化較大,Sn顆粒易破碎,導(dǎo)致電池循環(huán)容量衰減較快。將Sn顆粒減小到納米尺寸,可以解決內(nèi)部應(yīng)變問題和延緩顆粒的破碎。除此之外,納米結(jié)構(gòu)可以**減小Li+的擴散長度,進(jìn)而提高倍率性能。然而,由于Sn納米顆粒的團聚和不穩(wěn)定的SEI膜,在很多情況下,循環(huán)性能仍不理想。
用MnOX納米線作為可去除的模板,將Sn納米顆粒封裝于非晶碳納米管中(表示為Sn@aCNT,下同)。用作鋰離子電池負(fù)極材料時,Sn@aCNT復(fù)合材料均勻分布且具有堅固的aCNT網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),表現(xiàn)出長久的循環(huán)穩(wěn)定性和高倍率性能。當(dāng)電流密度為0.2 A g?1時,100次循環(huán)后其比容量依然高達(dá)749 mA h g?1。重要的是,Sn@aCNT電極具有**的高倍率性能,在1.0 A g?1電流密度下,達(dá)到500次循環(huán)時,比容量為573 mA h g?1。就比容量、循環(huán)性能和倍率性能而言,Sn@aCNT的電化學(xué)性能是Sn基電極材料中較好的。
圖文導(dǎo)讀
圖1 Sn@aCNT復(fù)合材料的形成示意圖
MnOx納米線被SnO2層和PDA(聚多巴胺)涂層不斷地包裹。**SnO2納米顆粒均勻地分布在PDA覆蓋層下。選擇性去除MnOx納米線后,然后在還原性氣氛中進(jìn)行熱處理,PDA涂層轉(zhuǎn)變?yōu)榉蔷技{米管(aCNT),SnO2納米顆粒被還原為相對均勻的Sn納米顆粒(≈70 nm),**形成Sn@aCNT混合結(jié)構(gòu)。
圖2 Sn@aCNT復(fù)合材料的測試與表征
a :XRD圖譜。所有的衍射峰都能歸屬于四方相Sn(JCPDS卡片No. 04-0673)。
b,c :FESEM圖像。碳納米管的長度為1.8–3.8 μm,平均直徑約為100nm,且具有光滑的表面。
d : TEM圖像。Sn納米顆粒被很好地封裝于碳納米管中,類似于豆莢狀結(jié)構(gòu)。
e : SAED圖像。Sn@aCNT具有多晶結(jié)構(gòu)。
f : TEM圖像。Sn納米顆粒的平均粒徑約為70nm,管壁厚度約為20nm左右。
g : HRTEM圖像。面間距0.29nm與四方相Sn(200)晶面的層間距一致。
h : STEM圖像。 i:EDX圖譜。
j,k,l:Sn@aCNT中C、O、Sn的元素映射圖像。
沿著碳納米管,Sn納米顆粒分布在整個納米管中,清晰地展示了相鄰的Sn納米顆粒之間的空隙。
圖3 Sn@aCNT電極的電化學(xué)性能
a. Sn@aCNT電極**、二次循環(huán)的恒流充放電曲線,電流密度為2 Ag?1。
b. 電流密度為2 A g?1時,Sn@aCNT電極的循環(huán)性能。**次循環(huán)Sn@aCNT電極的放電比容量為1062 mA h g?1,100次循環(huán)后,放電比容量為749 mAh g?1,容量保存率71%。初始庫倫效率63.2%,隨后逐漸增加,穩(wěn)定接近**。
c. Sn@aCNT電極的倍率性能。電流密度為2,0.5,1,2和5 A g?1時,平均比容量分別為962,831,746,602和377 mAhg?1。電流密度為1 Ag?1時,500次循環(huán)后,比容量為573 mA hg?1。
圖4 100循環(huán)次后Sn@aCNT電極的測試與表征
a : TEM圖像。 b: SAED圖像。 c: 高倍率TEM圖像。
d: HRTEM圖像。 e: STEM圖像。 f: EDX圖譜。
g,h,i:100循環(huán)次后Sn@aCNT電極中C,O,Sn的元素映射圖像。
100次循環(huán)后,非晶納米Sn仍很好地包裹在碳納米管中。
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