黑磷量子點(Black phosphorus quantum dots,BP QDs) 由于具有獨特的光電特
性、良好的生物相容性和較快的載流子遷移率等優勢,成為有前景的新能源材料之
一。
近日,我們研究了一種新型的無金屬電催化劑,即黑磷量子點(BP QD)。然而,BPQD易于聚集,會導致活性位點的損失。此外,它的導電性差不利于電解過程中的電荷傳輸。為了解決這些問題,我們采用具有電化學活性的黑色氧化錫(SnO2-x)納米管作為基底。通過簡單的自組裝和Sn-P配位,將BP QD穩定地限制在SnO2-x納米管上,從而產生穩定的雙活性電催化劑。得益于它們的協同優勢,BP@SnO2-x納米管表現出了**的氨產率和法拉效率,代表了**復合電催化劑用于環境固氮的成功探索。
氧化錫納米管負載黑磷量子點的合成與表征
我們通過水熱法,在預合成的SiO2納米棒上沉積均勻的SnO2層,得到SnO2@SiO2納米棒。在蝕刻掉犧牲模板(SiO2納米棒)之后,留下SnO2納米管。再將其與NaBH4混合,并在氬氣中于350℃下加熱30分鐘,獲得SnO2-x納米管。正如掃描電子顯微鏡(SEM)觀察所揭示的(圖1a),SnO2-x的管狀形態保持良好。透射電子顯微鏡(TEM)圖像顯示出具有相對光滑表面和內部中空的SnO2-x納米管。插圖顯示了高分辨率TEM(HRTEM)圖像,0.33 nm的晶格間距與SnO2-x的(110)面一致。在圖1c中比較了SnO2和SnO2-x的X射線衍射(XRD)花樣,SnO2的XRD圖顯示金紅石SnO2(JCPDS no.41-1445)特征峰。對于SnO2-x的XRD圖譜,峰位置沒有變化,表明晶體種類在還原后沒有改變。圖1d顯示了SnO2的Sn 3d光譜,其中494.6和486.3 eV處的峰對應于Sn4+的Sn 3d3/2和3d5/2軌道。在SnO2-x形成后,兩個軌道均紅移了0.2 eV(494.4和486.1eV),原因是Sn周圍新產生的氧空位。
Figure 1. (a) SEM and (b) TEM image of a SnO2–x nanotube; (c) XRD pattern and (d) Sn 3d XPS spectra of SnO2 and SnO2–x nanotubes, respectively.
隨后,作者通過超聲輔助液相剝離合成BP QD。為了將BP QD限制在SnO2-x納米管上,作者將它們在四氫呋喃(THF)中混合超聲處理。如圖2a和2b所示,TEM和HRTEM表征所得的BP@SnO2-x納米管,從該圖中可以看出,納米管的表面變得明顯更粗糙,密集且均勻地裝飾有BP QD。插圖顯示HRTEM圖像聚焦于單個BP QD,其晶格條紋間距為0.27 nm,與BP的(040)平面一致。BP@SnO2-x納米管的XRD圖如圖2c所示,該結果進一步證實了BPQD在SnO2-x納米管上的成功復合。圖2d顯示了BP@SnO2-x納米管的寬掃描XPS光譜,表明了錫,氧和磷元素的存在。通過高分辨率XPS可以闡明Sn和P的化學狀態。圖2e顯示了Sn 3d光譜,其中Sn 3d3/2和3d5/2軌道位于495.5和487.1eV,與SnO2-x相比,藍移了1.1eV。對于P 2p譜(圖2f),P 2p1/2和2p3/2軌道從130.6和130.0 eV紅移到130.4和129.5 eV,這源于界面處兩種組分之間的相互作用。此外,134.0 eV的峰值來自BP QD合成過程中產生的氧化磷。尤其是在133.0 eV處出現的新峰表明了錫和磷之間的協同作用,這是BP量子點穩定約束在SnO2-x納米管上的原因。
Figure 2. (a) Low-and (b) high-magnification TEM images, (c) XRD pattern, and (d) wide-scan survey, (e) Sn 3d and (f) P 2p XPS spectra of BP@SnO2–x nanotubes.
馬來酰亞胺Maleimide功能化黑磷量子點(BPQDs-MAL)
黑磷/金屬有機框架(MOF)修飾氮化碳膜復合材料Bp-MOF-C3N4
BPNSs/PMMA-g-cellobios納米凝膠復合材料
聚多巴胺負載磺胺地索辛的黑磷納米片PDA-SDM-BPNSs
聚多巴胺負載紫杉醇的黑磷納米片PDA-taxol-BPNSs
聚多巴胺涂覆負載阿霉素的黑磷納米片BPNSs-DOX-PDA
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