硅烷化納米SiO2酚醛樹脂的制備及分析
溶膠-凝膠法制備納米SiO2苯酚溶液
采用溶膠-凝膠法制備納米SiO2苯酚溶液,由于苯酚的弱酸性,使得硅脂先在酸性條件下水解(反應(yīng)Ⅰ) ,得到SiO2前體,然后在堿性條件下凝膠(反應(yīng)Ⅱ) ,反應(yīng)過程如下:
由式(Ⅰ)和式(Ⅱ)可以知道,二氧化硅溶膠凝膠后,分子表面存在—OH和未水解的—OC6H5官能團。由于—OH的存在,可以在網(wǎng)絡(luò)中引入其它基團,與—OH 反應(yīng),加入硅烷偶聯(lián)劑1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,使其與凝膠反應(yīng),膠粒表面的—OH被—SiR取代,從而使膠粒表面的—OH濃度降低。
FT-IR分析
納米SiO2和硅烷化納米SiO2及其改性酚醛樹脂的FT-IR光譜見圖1和圖2。
因為PR3改性效果較好,因此選擇PR3的 FT-IR進行分析,從譜圖能清楚看到振動峰變化由于SiO2添加量不大,因此峰值變化不多。
圖1中,在796 cm-1處出現(xiàn)Si—O的對稱伸縮振動峰,1050 cm'附近的吸收峰為Si—O的不對稱伸縮振動峰。改性后的SiO2在2978 cm-1左右有峰為亞甲基的伸縮振動吸收峰。通過圖2可以看出,對于PR1,表觀吸收峰位于3256 cm-1處為羥基峰,由醇羥基酚羥基的特征峰疊加;2930 cm-1的特征吸收峰對應(yīng)于亞甲基;在1363-1和1593 cm-1處的譜帶為芳環(huán)骨架振動峰,苯環(huán)上的C—C雙鍵與苯環(huán)骨架相連。
在754和826 cm-1處譜帶的存在分別對應(yīng)于苯環(huán)上的亞甲基—CH,鄰位和對位取代的苯環(huán),可以看出,苯環(huán)在合成樹脂中占優(yōu)勢。在1231 cm-1處的譜帶為酚羥基C—О伸縮振動吸收峰。Si—O—Si在1051 cm-1處的吸收峰存在于硅烷化改性的樹脂中,這表明SiO2已被硅烷化,同時硅元素成功被引入到PR中。
TGA/FT-IR分析﹐為了進一步研究硅烷化納米SiO2改性酚醛樹脂的熱穩(wěn)定性,TGA/FT-IR聯(lián)用技術(shù)被用來分析改性酚醛樹脂在不同熱降解階段和不同溫度下熱降解氣體的結(jié)構(gòu)和組成。PR4的3DTGA/FT-IR圖見圖3。從譜圖可以清楚得到不同時間段和溫度下的產(chǎn)物。
從圖中可以看出樹脂的熱降解氣相產(chǎn)物的吸收峰主要集中在3400~3600 cm-1,2800 ~ 3000 cm -1、2300 ~2400 cm -1,1500~1800 cm -1,1100~1300 cm-1和600~800 cm-1。由此可以推測出主要熱解產(chǎn)物是含羥基化合物(3400~3600 cm-1),飽和經(jīng)類(2800~3000 cm-1) ,脂肪族化合物(2300~2400 cm -1) ,含炭基化合物(C—0,1730 cm-1)以及CO2和H2O(2355和 667 cm-1) 。
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