二硫化鉬(MoS2)作為一種**的二維層狀材料,因其具有高的理論容量,已經被當作為一種潛在的鋰離子電池負極材料而被廣泛研究。然而,MoS2存在著導電性差以及充放電過程中體積變化大等問題,導致其在循環過程中發生團聚、粉碎,從而破壞電極結構,引起容量快速衰減。因此,發展新型的電極材料制備方法,合理設計并調控MoS2電極的結構,是制備高性能鋰離子電池負極材料的關鍵。
利用高溫硫化的方法設計合成了二硫化鉬/氮、硫共摻雜碳材料(MoS2@NSC)。具體步驟是:通過原位聚合在氧化鉬表面包覆一層聚吡咯得到氧化鉬/聚吡咯復合材料,再通過高溫硫化實現內層的氧化鉬納米帶向二硫化鉬納米片的轉變,同時外層的聚吡咯轉變為氮、硫共摻雜的碳材料。此外,在高溫硫化的過程中由于氧護鉬與二硫化鉬晶體結構的差異,**復合材料整體表現為中空結構。得益于在組成和結構上的優越性,MoS2@NSC復合材料展現出較高的比容量、良好的循環穩定性和**的倍率性能。在0.1 A?g-1的電流密度下,該樣品比容量高達960 mAh?g-1,經過300次循環后比容量仍然穩定在800 mAh?g-1。即使在2 A?g-1的電流密度下,比容量仍高達440 mAh?g-1。此項研究為制備高性能的摻雜的中空納米結構提供了全新的思路,可促進下一代鋰離子電池的研究和應用。
圖文導讀:
圖一:二硫化鉬/氮、硫共摻雜碳復合材料制備示意圖及其用于鋰離子電池示意圖
(a)二硫化鉬/氮、硫共摻雜碳復合材料制備流程圖。
(b)鋰離子在二硫化鉬/氮、硫共摻雜碳復合材料中的嵌入/脫出。
(c)電子與離子在二硫化鉬/氮、硫共摻雜碳復合材料中的快速傳輸。
圖二:電鏡表征
(a,d)氧化鉬的掃描電鏡與透射電鏡圖。
(b,e)氧化鉬/聚吡咯復合材料的掃描電鏡與透射電鏡圖。
(c,f)二硫化鉬/氮、硫共摻雜碳復合材料的掃描電鏡與透射電鏡圖。
(g)二硫化鉬/氮、硫共摻雜碳復合材料的透射電鏡表征及其鉬、硫、氮、碳的元素掃描。
圖三:二硫化鉬/氮、硫共摻雜碳復合材料的形成過程
(a,d)氧化鉬/聚吡咯復合材料400℃溫度下硫化后的透射電鏡圖。
(b,e)氧化鉬/聚吡咯復合材料600℃溫度下硫化后的透射電鏡圖。
(c,f)氧化鉬/聚吡咯復合材料800℃溫度下硫化后的透射電鏡圖。
圖四:二硫化鉬/氮、硫共摻雜碳復合材料的拉曼表征和X射線光電子能譜表征
(a)二硫化鉬與二硫化鉬/氮、硫共摻雜碳復合材料的拉曼光譜圖。
(b-d)二硫化鉬/氮、硫共摻雜碳復合材料的鉬、硫、氮的X射線光電子能譜圖。
圖五:電化學性能表征
(a)二硫化鉬/氮、硫共摻雜碳復合材料在掃速為0.2mV s ?1下的循環伏安曲線。
(b)二硫化鉬/氮、硫共摻雜碳復合材料在電流密度為0.1A g ?1下的充放電曲線。
(c)二硫化鉬/氮、硫共摻雜碳復合材料的倍率性能。
(d)二硫化鉬和二硫化鉬/氮、硫共摻雜碳復合材料在電流密度為0.1A g ?1下的的循環伏安曲線。
結果:
(1)通過水熱反應,原位聚合和高溫硫化技術,**地制備得到具有中空結構的二硫化鉬/氮、硫共摻雜碳復合材料。材料為中空結構,能夠緩解硫化鉬在充放電過程中的體積變化而引起的容量快速衰減,同時增加了硫化鉬與電解液的接觸面積,提高了電化學活性面積,有利于容量的提高。
(2)外層的碳層源自于聚吡咯,且高溫硫化的過程同時引入硫原子。因此碳層為氮、硫共摻雜的碳,進一步提高了復合材料的導電性。
(3)制備過程簡單,易于操作,是一種**快捷的制備方法,高溫硫化一步實現外層聚吡咯層轉化為氮、硫共摻雜的碳以及內層三氧化鉬的硫化轉變為二硫化鉬。
我們有層狀二硫化鉬—石墨烯電極材料;AuNPs-MoS2納米復合材料;氨基化二硫化鉬的MoS2-NH2;活化脂化二硫化鉬的MoS2-NHS;巰基化二硫化鉬的MoS2-SH;馬來酰亞胺化二硫化鉬的MoS2-MAL;炔基修飾二硫化鉬的MoS2-Alkyne;普魯士藍立方塊/二硫化鉬納米復合材料;AuNPs-MoS2-rGO納米復合材料;熒光二硫化鉬納米片;牛血清蛋白(BSA)修飾的葉酸(FA);硫辛酸修飾二硫化鉬MoS2-LA;功能化二硫化鉬/聚酰胺復合材料PA-g-MoS2等。
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