通過簡單的模板法制備了具有分層結(jié)構(gòu)的由納米片組成的異質(zhì)結(jié)構(gòu)的MoS2/C微米管。所制備的MoS2/C微米管作為鈉離子電池負極時具有**的電化學(xué)性能,在200 mA/g的電流密度下循環(huán)100圈后可逆容量高達563.5 mAh/g。在2000mA/g大電流密度下循環(huán)1500圈之后其容量仍然保持在484.9 mAh/g。為了探究MoS2/C微米擁有**的電化學(xué)性能原因,研究人員通過原位TEM來證實MoS2/C微米管在充放電過程中能夠保持結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定,通過原位HRTEM和原位XRD證明了MoS2/C微米管在充放電過程中擁有良好的可逆性。
MoS2/C微米管擁有**的電化學(xué)性能歸功于以下三方面:(1)MoS2和C之間形成的異質(zhì)結(jié)構(gòu)能夠防止MoS2的堆積和團聚,此外還能夠提供更多的嵌鈉活性位點;(2)MoS2和C之間形成的異質(zhì)結(jié)構(gòu)有利于提高MoS2的導(dǎo)電性和鈉離子擴散能力,并且能夠**MoS2在充放電過程中的體積膨脹;(3)碳骨架與MoS2形成牢固的異質(zhì)結(jié)構(gòu),能夠穩(wěn)定放電過程中的產(chǎn)物,從而使得MoS2在充放電過程中具有很好的可逆性。
圖1. MoS2/C MTs的合成示意圖以及其擴大的層間距示意圖。
以Sb2S3微米管為模板,通過水熱法制備了Sb2S3@MoS2/C微米管,最后在還原氣氛中高溫除去Sb2S3微米管模板,得到了由納米片組成的分層結(jié)構(gòu)的MoS2/C微米管。
圖2.MoS2/C MTs的(A-C)SEM圖像,(D,E)TEM和HRTEM圖像,(F)相應(yīng)的平均晶格間距圖,(G-I)XPS及其相應(yīng)的對比圖。
MoS2/C微米管的直徑在300-400納米左右,長度在幾個微米不等。通過SEM和TEM可以看出MoS2/C微米管是由納米片組成的具有分層中空的管狀結(jié)構(gòu),且具有較大的層間距。XPS分析證明MoS2和C之間具有強大的耦合左右,并形成了緊密的異質(zhì)結(jié)構(gòu)。
圖3.(A, B)MoS2/CMTs和MoS2 MFs在200 mA/g電流密度下的充放電曲線(0.01-3.0V),(C)MoS2/CMTs和MoS2 MFs在200 mA/g電流密度下的循環(huán)性能,(D)MoS2/CMTs和MoS2 MFs在不同電流密度下的倍率性能(200 mA/g-10000 mA/g),(E)MoS2/CMTs和MoS2 MFs在1000 mA/g電流密度下的長循環(huán)性能。
MoS2/CMTs相比MoS2 MFs顯示了更加**的電化學(xué)性能,MoS2/C MTs在200 mA/g的電流密度下循環(huán)100次后的可逆容量高達563.5mA h/g,在超大電流密度10000 mA/g下,仍然保持401.3 mA h/g的可逆容量,在1000 mA/g的大電流密度下循環(huán)500次后的可逆容量仍然保持在493.6mA h/g。
圖4.單個MoS2/C MT在鈉化和去鈉化過程中的原位TEM圖像。
MoS2/CMT在鈉化過程中發(fā)生了明顯的體積膨脹,而在去鈉化過程中體積開始收縮并能夠很好的保持納米管的結(jié)構(gòu)。因此,原位TEM證明在整個鈉化/去鈉化過程中,MoS2/CMT保持了良好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。
圖5.單個MoS2/C MT在鈉化和去鈉化過程中的原位HRTEM圖像,以及MoS2在鈉化/去鈉化過程中的機理圖。
2H-MoS2在鈉化過程中**形成2H-NaxMoS2,隨著鈉化過程的不斷進行,發(fā)生相轉(zhuǎn)化過程形成Mo單質(zhì)和Na2S,而在去鈉化過程中,先形成1T-NaMoS2,最后形成1T-MoS2. 因此,原位HRTEM證明MoS2在充放電過程中擁有良好的可逆性。
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