CO2電催化還原(CO2ECR)催化劑-鐵卟啉(FeTPP)
鐵卟啉是的CO2電催化還原(CO2ECR)催化劑之一。而四芳基卟啉的合成多功能性決定了它們在金屬中心的**二配位范圍內實現特定的功能,例如在酶系統的活性部位復制輔因子的功能,直接參與斷裂和成鍵的氨基酸。重要的是,通過鄰接質子中繼或陽離子基團,實現了CO2ECR速率的重要突破,從而使鐵卟啉催化劑的反應模式增加了幾個數量級。
兩個具有兩個尿素功能的鐵卟啉配合物的阿托異構體(atropisomers)(αα-FeTPP-Ur,αβ-FeTPP-Ur),作為多個氫鍵鑷子,以類似于一氧化碳脫氫酶(CODH)的方式鎖定與金屬結合的CO2。
要點1. 與αβ-FeTPP-Ur相比,開發的卟啉平臺上具有兩個尿素基團的αα-FeTPP-Ur提供了更強的結合親和力來拴住添加的CO2底物。然而,在低過電位時,αβ-FeTPP-Ur的電催化活性優于其同系物,是已報道的周轉頻率之一。
要點2. 在αα-FeTPP-Ur中觀察到的較強的H/D 動力學同位素效應(KIE)表明,質子輸送存在一個緊密的水氫鍵網絡,這種網絡會因外源酸源的加入而被破壞。而具有較小αβ-FeTPP-Ur的H/D KIE和加入強酸后電催化性能的提高與質子自由進入尿素臂另一側的結合CO2有關。
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