穩定有機酸在二甲基甲酰胺溶液中的直接可逆脫羧反應
有機化學中許多的和新興的方法依賴于二氧化碳(CO2)擠出來生成鍵形成事件的反應中間體。合成反應涉及微觀的逆反應中間體的羧化反應,通常是在非常不同的條件下進行的。我們報道了化學穩定的C(sp3)羧酸鹽,如芳基酸和丙二酸半酯,在二甲基甲酰胺溶液中發生非催化可逆脫羧反應。在其他條件相同的情況下,如果底物不受Br?nsted酸的原羧化作用,則會發生脫羧羧化反應。在極性非質子溶劑中,通過向羧酸鹽提供13CO2的大氣,可以制備出高化學產率和同位素產率的同位素標記羧酸。了解羧酸鹽在溶液中的反應性可以為捕獲醛、酮和α,β-不飽和酯創造條件。
簡單的二氧化碳交換
從羧酸中損失二氧化碳(CO2)是生化和合成環境中常見的反應,但它通常涉及催化或長時間加熱。Kong等人現在報告說,某些極性溶劑,如二甲基甲酰胺,可以促進可逆的二氧化碳損失,所有這些都是由一個碳橋連到芳香環的羧酸鹽。利用環上的吸電子取代基,同位素標記的二氧化碳即使在室溫下也能地交換。或者,與醛類的反應導致酒精的形成。
結論: 的可逆脫羧羧化反應掩蓋了其他穩定羧酸鹽的固有反應性。對這一現象的認識使羧酸與13CO2同位素交換的簡單、直接的協議和脫羧基碳碳鍵形成反應的方法成為可能。在設計和執行脫羧功能化工藝時,應更廣泛地考慮可逆脫羧的可能性。
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