卟啉是一類由四個(gè)吡咯類亞基的α-碳原子通過次甲基橋(=CH-)互聯(lián)而形成的大分子雜環(huán)化合物。
1.可用于MOF,COF材料的卟啉產(chǎn)品,例如四苯醛基卟啉,四苯羧基卟啉
2.不同中心金屬及不同苯環(huán)取代基的卟啉產(chǎn)品的定制
琥珀酸酐修飾單氨基四苯基卟啉的制備方法
步驟一:在氮?dú)獗Wo(hù)下,將0.1072g(0. 170 2mmol)MAPP溶于5ml吡啶中,加入0.053 5g(0.534 5mmol1)琥珀酸酐。
步驟二:油浴加熱,并不斷攪拌,反應(yīng)3h。在609C下旋蒸,以除去部分溶劑。加水,慢慢滴加1mol/L的鹽酸溶液,保持pH為7。
步驟三:出現(xiàn)大量沉淀時(shí),離心分離。用水洗滌沉淀3次。
步驟四:將所得沉淀溶于乙醇中,加硫酸鎂干燥。以硅膠柱進(jìn)一步提純產(chǎn)物,真空下干燥。得到產(chǎn)物MAC 0.362 8g,產(chǎn)率56.3%。化學(xué)反應(yīng)式如下:
琥珀酸酐修飾單氨基四苯基卟啉得到的產(chǎn)物MAC 進(jìn)行表征
圖1是MAC在DMSO-d中的HNMR譜圖,歸屬如下:8(ppm),12.28(s, 1H,- C0OH), 10.40(s, 1H, - CONH- ), 8.91(m, 8H, porphineS -H), 7.8-8.2(m, 19H, Ph-H), 2.6-2.7(t, 4H,- CH2CH2-), -2.92(s, 2H, porphine - NH- )。需要指出的是,分子中酰胺鍵上質(zhì)子的吸收峰處于較低場(chǎng),δ為10.40。分析認(rèn)為這是由于卟啉環(huán)
的共軛效應(yīng)所造成的。
圖2是MAC的紅外光譜圖,
通過上述實(shí)驗(yàn)我們得到以下結(jié)論:
1.所得卟啉化合物MAC熔點(diǎn)高于300C,吸收光譜顯示出卟啉化合物所特有的1個(gè)Soret帶和4個(gè)Q帶,元素分析結(jié)果與理論計(jì)算值-致。
2.HNMR譜圖得到目標(biāo)分子的所有質(zhì)子位移,由于卟啉環(huán)的共軛效應(yīng)影響導(dǎo)致酰胺鍵上的質(zhì)子峰遷移至較低場(chǎng)。
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