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卟啉(porphyrin)是卟吩環上帶有取代基的一類大分子雜環化合物的總稱,其核心結構卟吩環由4個吡咯環α位上的次甲基相互橋連而形成的具有高度共軛結構的平面型分子。
根據結構的不同,基于卟啉的高分子材料主要可分為3種:卟啉處于高分子主鏈,卟啉作為側基以及以卟啉為核的星型高分子。
一、卟啉位于高分子主鏈:分為一維線型高分子、二維平面型卟啉高分子和三維網絡狀高分子
將雙官能團底物與具有對稱氨基、羥基、羧基等結構的卟啉直接反應是制備線性卟啉高分子**的方式。
例如將5,15-乙炔基苯基-10,20-苯基卟啉與對疊氮苯等通過環加成反應連接,制備得主鏈上含有卟啉的線形高分子(如圖1)。
圖1
二、卟啉位于高分子的側基
側基為卟啉的功能高分子的制備方法通常是將含雙鍵的卟啉單體自聚或與其他單體進行共聚。例如將四(五氟苯基)卟啉與苯乙烯通過可逆加成-斷裂鏈轉移聚合(RAFT)方法共聚(如圖2a)
將功能化的高分子與具有氨基、羥基、羧基等官能團的卟啉反應或通過活性酯交換的方式,也可得到以卟啉為側基的高分子。例如將卟啉接枝在生物大分子如殼聚糖上,所得聚合物則具有殼聚糖的良好生物相容性和卟啉的光電轉換性能(如圖2b)
圖2
三、以卟啉為核的星型高分子
制備以卟啉為核的星型高分子的一個**方式是在卟啉上修飾可引發聚合的活性位點,進而引發聚合。
此外,也可以將高分子鏈通過共價鍵或非共價鍵接枝在卟啉環上得到以卟啉為核的星型高分子,如圖3。例如在卟啉環上接枝4個聚乙烯醇支鏈,然后與錫絡合,可以構筑了具有pH響應性的卟啉凝膠,該凝膠在生物造影方面具有潛在應用。
圖3
以卟啉為核的星型高分子具備卟啉獨特的光學性能,且可阻止因卟啉聚集而導致的熒光猝滅,因而在光學材料方面具有潛在的應用價值。
西安齊岳生物供應卟啉系列產品目錄:
四(4-枯基苯氧基)酞菁鎳(II)cas:93530-46-2
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