Co0.8Mn0.2Se2@CNS/CNF的電池性能表征
MOF納米片演化的碳納米片**地緩解CoSe2納米顆粒的體積膨脹,并且CNF在定向電子傳導方面具有特有的優勢。此外通過實驗和理論計算證明了錳(Mn)摻雜策略可以調控CoSe2的晶格結構和間隙尺寸,從而改善了鈉離子存儲性能,并且Co1-xMnxSe2晶格膨脹亦能協同促進碳層基材的層間擴展,進而增強碳基體自身的Na+存儲,表現出高比容量和出色的循環穩定性。進一步通過預鈉處理的Co0.8Mn0.2Se2@CNS/CNF與Fe摻雜的Na2V1.85Fe0.15(PO4)3/C全電池可以提供409.4/338.4Whkg-1的比能量密度,展示了Co1-xMnxSe2@CNS/CNF在鈉離子電池中的實際應用前景。
圖1顯示出**的電池性能測試數據,如圖3C-D所示,在2.50-0.01V的恒電流充電/放電曲線中可以觀察到**充電/放電平穩期,這與CV結果一致。Co0.8Mn0.2Se2@CNS/CNF在**個循環中可以獲得591.8/678.2mAhg-1的充電/放電比容量,并且庫侖效率逐漸提高到87.27%。為了進一步闡明Mn摻雜在改善CoSe2電化學性能方面的優越性,采用較大電流密度(400mAg-1)進行長循環電池性能測試,結果表明在經過1500次循環后,電池的充電/放電比容量仍然可達到153.5/155.4mAhg-1,高庫侖效率維持在98.7%(圖3E)。
圖1.Co0.8Mn0.2Se2@CNS/CNF的電池性能。
要點2:Co0.8Mn0.2Se2@CNS/CNF的存儲機理
為了進一步研究Co1-xMnxSe2@CNS/CNF電化學性能**的內在原因,研究人員基于CV曲線對其進行動力學研究。圖4A表明Co1-xMnxSe2@CNS/CNF為**的離子擴散控制特性。并且Mn摻雜可**促進Na+在CoSe2中的遷移。為了進一步確認Mn摻雜在改善的Na+擴散動力學的優勢,研究人員采用恒電流間歇滴定技術(GITT)(圖4C-D)評估Na+的擴散系數。結果顯示,Na+的擴散系數在Mn摻雜的Co1-xMnxSe2@CNS/CNF中遠高于CoSe2@CNS/CNF,較高可達到3.0×10-12cm2s-1。DFT理論計算顯示與CoSe2相比,Co0.8125Mn0.1875Se2的晶格參數擴大至12.666718?,相應的可容納Na+的間隙體積從3.671?3增加到5.028?3(圖4E)。這與高分辨率HRTEM圖像中觀察到的晶格間距由0.258nm擴張到0.269nm保持一致。這種擴展的通道可以使Na+更加快速的遷移,從而提高鈉存儲的電化學性能并增強結構穩定性。
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